| HX与H_2O分子间氢键理论研究 |
| |
| 引用本文： | 张福兰,胡武洪,徐建华.HX与H_2O分子间氢键理论研究[J].原子与分子物理学报,2010,27(3):403-410. |
| |
| 作者姓名： | 张福兰 胡武洪 徐建华 |
| |
| 作者单位： | 长江师范学院化学化工学院,涪陵,408003 |
| |
| 基金项目： | 重庆市教委科学技术资助项目：KJ071302 |
| |
| 摘 要： | 在B3LYP/6-311++G~(**)水平上对H_2O与HX(F,C1,Br,I)分子间形成的(H_2O)_2HX和H_2O(HX)_2六元环氢键复合物的构型进行了全优化,频率计算表明,所有构型中O(2)—H(1),O(6)—H(5)及X(6)—H(5)的伸缩振动频率均发生红移,而对于X(4)—H(3)的伸缩振动频率在(H_2O)_2HF、(H_2O)_2HCl、H_2O(HF)_2体系中发生红移,在(H_2O)_2HBr、(H_2O)_2HI、H_2O(HCl)_2、H_2O(HBr)_2、H_2O(HI)_2体系中发生蓝移.在MP2/6-311++G~(**)水平上计算了体系的相互作用能,得到F、Cl、Br所形成的复合物其总相互作用能均为负值,而I形成的复合物其总相互作用能为正值.采用SCRF(PCM)方法研究了体系的溶剂化效应,结果表明溶剂化效应使复合物更稳定.自然键轨道(NBO))分析表明,复合物分子中的直接超共轭作用,导致了复合物中O(2)—H(1)、O(6)—H(5)及X(6)—H(5)键有所拉长,同时增加了复合物的稳定性.综合分析得到八种复合物的稳定性顺序为:H_2O(HF)_2(H_2O)_2HF(H_2O)_2HCl(H_2O)_2HBrH_2O(HCl)_2H_2O(HBr)_2(H_2O)_2HIH_2O(HI)_2.
|
| 关 键 词： | 氢键 卤化氢 密度泛函理论 自然键轨道 |
| 收稿时间： | 6/1/2009 12:00:00 AM |
Theory Study of hydrogen bond between HX and H2O |
| |
| ZHANG Fu-Lan,HU Wu-Hong,XU Jian-Hua.Theory Study of hydrogen bond between HX and H2O[J].Journal of Atomic and Molecular Physics,2010,27(3):403-410. |
| |
| Authors: | ZHANG Fu-Lan HU Wu-Hong XU Jian-Hua |
| |
| Abstract: | |
| |
| Keywords: | |
| 本文献已被 CNKI 万方数据 等数据库收录！ |
| 点击此处可从《原子与分子物理学报》浏览原始摘要信息 |
| 点击此处可从《原子与分子物理学报》下载免费的PDF全文 |
|
