Kristallisation polymerer Netzwerke

Zusammenfassung Es wurden röntgenographisch und differential-thermoanalytisch die Kristallanteile von mit verschiedener Dosis bestrahltem Polyäthylen abhängig von der Temperatur bestimmt. An Hand einer Theorie des Schmelzens von Copolymeren können diese Sohmelzkurven nahezu quantitativ wiedergegeben werden, wenn man die vernetzten Proben formal als Copolymere auffa\t, in denen die Comonomereinheiten durch die Vernetzungsbrücken gegeben sind. Man erhält auf diese Weise unmittelbar die Konzentration der Vernetzung. Die Resultate stimmen nicht mit den aus dem Gelpunkt ermittelten Vernetzungskonzentrationen überein. Dies liegt vor allem daran, da\ aus der gebildeten Menge der Radikale relativ gesehen immer weniger Vernetzungen gebildet werden können, weil die Diffusionsmöglichkeit der Molekülketten durch Vernetzung zunehmend eingeschränkt wird.

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Synopsis The crystallinity and its change with the temperature of linear polyethylene irradiated by different doses byX-ray- and DTA-measurements were investigated. The melting behaviour can nearly be reproduced quantitatively by a melting theory of copolymers. The crosslinked system is regarded to be a copolymer system. The comonomer units are represented by the crosslinks. Reproducing the melting behavior we get immediatly the concentration of the crosslinks. These concentrations do not coincide with the results known from the gel-point method. The chief reason for this is that the relative number of crosslinks which can be formed by the radicals is reduced due to the decreased diffusion capability of the chainscase du by the crosslinking it self.

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Der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir für die gro\zügige Bereitstellung von Personal- und Sachmitteln. Herrn Prof. Dr.A. Steinhofer und Herrn Dr.D. Heinze von der BASF-Ludwigshafen verdanken wir die freundliche überlassung des Probenmaterials.