| 质子化corroles的结构和电子光谱的密度泛函理论研究 |
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| 引用本文： | 高慧玲,姚国华,陈方,王文楼,陈东明.质子化corroles的结构和电子光谱的密度泛函理论研究[J].化学物理学报,2012,25(3):281-290. |
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| 作者姓名： | 高慧玲 姚国华 陈方 王文楼 陈东明 |
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| 作者单位： | 中国科学技术大学化学物理系，合肥市230026;中国科学技术大学化学物理系，合肥市230026;中国科学技术大学化学物理系，合肥市230026;中国科学技术大学化学物理系，合肥市230026;中国科学技术大学化学物理系，合肥市230026 |
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| 摘 要： | 用电子密度泛函理论研究了N-质子化corrole(H4Cor+)和meso位芳基取代质子化corroles(H4TPC+、H4TpFPC+和H4TdCPC+)的几何构型、内消旋反应机理以及电子光谱. 结果表明，这些化合物均有两种稳定构型(势能面极小)，一个为C2对称性的S1(最稳定构型)，另一为C1对称性的S2，其中S1的能量比S2低约15.8～18.5 kJ/mol.S1和S2的corrole环都呈现明显的面外扭曲变形. 手性S1的两个对映异构体之间的转化是一个以S2为中间态的多步过程. 用TDDFT计算了它们的紫外可见电子吸收光谱和圆二色谱(ECD). 与H4Cor+相比，H4TPC+、H4TpFPC+和H4TdCPC+的紫外可见吸收都发生了明显红移，且它们的Q带都因芳基取代基与corrole环之间的π-π共轭而明显增强. 计算表明，质子化corrole的若干相邻电子跃迁的旋转强度符号相反，表明ECD谱可能是研究其电子跃迁的有用工具.
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| 关 键 词： | Corrole，N-质子化，密度泛函理论，消旋反应，电子光谱 |
| 收稿时间： | 3/9/2012 12:00:00 AM |
Density Functional Theory Investigation of Structures and Electronic Spectra of N-protonated Corroles |
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| Hui-ling Gao,Guo-hua Yao,Fang Chen,Wen-lou Wang and Dong-ming Chen.Density Functional Theory Investigation of Structures and Electronic Spectra of N-protonated Corroles[J].Chinese Journal of Chemical Physics,2012,25(3):281-290. |
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| Authors: | Hui-ling Gao Guo-hua Yao Fang Chen Wen-lou Wang and Dong-ming Chen |
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| Institution: | Department of Chemical Physics, University of Science and Technology of China, Hefei 230026, China;Department of Chemical Physics, University of Science and Technology of China, Hefei 230026, China;Department of Chemical Physics, University of Science and Technology of China, Hefei 230026, China;Department of Chemical Physics, University of Science and Technology of China, Hefei 230026, China;Department of Chemical Physics, University of Science and Technology of China, Hefei 230026, China |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | Corrole N-protonation Density functional theory Enantiomerization Elec-tronic spectrum |
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