| 新的α-单取代环十二酮肟的合成及晶体结构 |
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| 引用本文： | 张春艳,陈守聪,王道全,王明安.新的α-单取代环十二酮肟的合成及晶体结构[J].化学学报,2010,68(10):989-995. |
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| 作者姓名： | 张春艳 陈守聪 王道全 王明安 |
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| 作者单位： | 中国农业大学应用化学系,北京,100193 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金20072053;教育部留学回国基金 |
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| 摘 要： | 单晶X射线衍射分析表明,几个新的α-单取代环十二酮与氨衍生物羟胺发生反应得到三种母体构象分别为3333]和2334],而取代基为边外向或角反向的α-单取代环十二酮肟.利用底物的"角位羰基参与反应"原理,"记忆效应"及进攻试剂与底物是否形成氢键解释了这一实验结果.通常取代基体积较大以及α-取代基与羰基形成分子内氢键情况下,试剂从空间障碍小以及远离氢键的一面进攻羰基生成α-角反取代环十二酮肟;当试剂与底物的取代基之间能够形成强的分子间氢键时,生成α-边外取代环十二酮肟;当试剂与底物的取代基之间只能形成弱的分子间氢键以及底物的取代基较小时,试剂从两面进攻羰基同时生成α-角反取代环十二酮肟和α-边外取代环十二酮肟.
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| 关 键 词： | α-单取代环十二酮肟 晶体结构 角位羰基参与反应 记忆效应 |
| 收稿时间： | 2009-09-25 |
| 修稿时间： | 2009-11-13 |
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