Tetrarubidium Nonagermanide(4–) Ethylenediamine,Rb4[Ge9][en]

Tetrarubidiumnonagermanid(4–)-ethylendiamin, Rb₄[Ge₉][en] Orange-farbene Kristalle von Rb₄[Ge₉][en] erhält man nach der Austauschreaktion einer Lösung von ,NaGe_2.25‘ (precursor) in Ethylendiamin (en) mit festem RbI bei 360 K und nachfolgender langsamer Abkühlung. Die Verbindung ist äußerst empfindlich gegen Oxidation und Hydrolyse. Der thermische Abbau im dynamischen Vakuum beginnt mit der vollständigen Abgabe von en bei 350 K. Es folgt die Sublimation von Rubidium in vier weiteren Stufen (Rb₈Ge₂₅, Rb₈Ge₄₄, Rb_xGe₁₃₆ mit x È 16, Ge). Das Ramanspektrum zeigt die charakteristischen Banden des Anions [Ge₉]^4– bei 151, 163, 185 und 222 cm^–1. Rb₄[Ge₉][en] kristallisiert in einem neuen Strukturtyp (Raumgruppe P2₁/m; a = 15.353 Å, b = 16.434 Å, c = 15.539 Å, β = 113.75°; Z = 6; Pearsonsymbol mP198-40), der als hierarchische Variante der Strukturen von Al₄YbMo₂ und CrB₄ (hierarchische Basistypen, „initiators”︁) beschrieben werden kann, indem Atome partiell durch Aggregate ersetzt werden: B₄[□][Cr] ≙ Al₄[Yb][Mo]₂ ≙ Rb₄[Ge₉][en]_1–2. Drei kristallographisch unabhängige [Ge₉]^4–-Cluster sind in ein vierbindiges 46⁵-Netz aus Rb-Atomen eingebettet, ein Netzwerk kondensierter Tetraasterane. Die Cluster sind verzerrte überkappte tetragonale Antiprismen mit D₁(Ge–Ge) = 2.57 Å (16 Ç ) und D₂(Ge–Ge) = 2.84 Å (4 Ç ). Die Atome der Cluster mit D₁ und D₂ liegen auf der Oberfläche eines Rotationsellipsoids (a = b = 2.136 Å, c = 2.431 Å). Die en-Moleküle befinden sich in offenen Kanälen entlang [1¯ 0 1]. Die Koordinationen [Ge₉]Rb_12/4 und Rb [Ge₉]_4/12 en_2/8 zeigen, daß beim ersten Schritt der Solvatisierung Kationen und Clusteranionen nicht voneinander getrennt werden.