DARSTELLUNG UND NMR-SPEKTROSKOPISCHE UNTERSUCHUNGEN DER 2-FLUOR-2,2-DIPHENYL-2,3-DIHYDRO-1,3,2λ5-BENZOXAZAPHOSPHOLE

Abstract

Pentakoordinierte Phosphorverbindungen vom Typ der 2.3-Dihydro-1.3.2-benzoxazaphosphole entstehen bei der Umsetzung von 2-Amino-phenolen oder N-Äthyl-2-hydroxy-anilinen mit Diphenyl-trifluorphosphoran unter Verwendung von Triäthylamin als Fluorwasserstoff-Akzeptor. Die Synthese einer großen Anzahl verschieden substituierter Spezies zeigt die Allgemeingültigkeit dieses Verfahrens. Die isolierbaren Substanzen werden durch NMR-Spektren (¹H, ³¹P, ¹⁹F) und die üblichen analytischen Methoden charakterisiert. Die Markierung einer Verbindung mit ¹⁵N trägt wesentlich zur Struktursicherung bei. Bei den 3-H-2-Fluor-2.2-diphenyl-1.3.2-benzoxazaphospholen wurde ein bemerkenswerter Zusammenhang zwischen P–F-Kopplungskonstante und dem F-shift aufgefunden, der eine lineare Korrelation dieser beiden Größen erkennen läßt.

Pentacoordinated phosphorus compounds of the type of 2,3-dihydro-1,3,2-benzoxazaphospholes originate from reaction of 2-aminophenol or N-ethyl-2-hydroxyaniline with diphenyl-trifluorophosphorane using triethylamine as an HF-acceptor. The described synthesis of a great number of differently substituted species indicates the wide field of application. The substances are characterized by nmr spectroscopy (¹H, ³¹P, ¹⁹F) and the usual analytical methods. By marking one compound with ¹⁵N the structure assignment is proved. Remarkably, the compounds of the type 3-H-2-fluoro-2,2-diphenyl-1,3,2-benzoxazaphospholes exhibit a nearly linear correlation between the P–F-coupling constants and the F-chemical shift.