BILDUNG UND SPALTUNG VON 3-THIETANON

Abstract

3-Thietanone (3a) reacts rapidly with methanolic sodium hydrogen sulfide to form a mixture of products wherein 2,4-dimethylthiophene-3-thiol (9), the corresponding disulfide (10) and 3,6-dimethyl-7-oxa-2,5-dithiabicyclc 2.2.1]-heptane (7) could be detected. These products are explained to be derived from the unstable 1-mercapto-2-propanone (5) formed by reductive cleavage of the thietanone ring. The cleavage is postulated to occur by attack of hydrogensulfide ion at the ring sulfur. 3-Thietanone can be synthesized from 3-thietanol by oxidation with dimethyl sulfoxide/benzoic acid anhydride.

3-Thietanon (3a) reagiert rasch mit methanolischem Natriumhydrogensulfid zu einem Produktgemisch, in dem 2,4-Dimethylthiophen-3-thiol (9), das entsprechende Disulfid (10) und 3,6-Dimethyl-7-oxa-2,5-dithiabicyclo 2.2.1]-heptan (7) nachgewiesen werden konnten. Diese Produkte lassen sich aus dem instabilen 1-Mercapto-2-propanon (5) ableiten, welches durch reduktive Spaltung des Thietanon-Ringes gebildet wird. Für die Spaltung wird ein Angriff des Hydrogensulfidions am Ringschwefel postuliert. 3-Thietanon kann aus 3-Thietanol durch Oxidation mit Dimethyl-sulfoxid/Benzoesäureanhydrid synthetisiert werden.