| FeV(O)(TAML)高价铁-氧反应中间体活化C-H键的机理转变的理论研究 |
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| 引用本文： | 周安然,傅志强,曹萱雨,赵玉芬,王 永. FeV(O)(TAML)高价铁-氧反应中间体活化C-H键的机理转变的理论研究[J]. 化学物理学报, 2022, 0(2): 383-389 |
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| 作者姓名： | 周安然 傅志强 曹萱雨 赵玉芬 王 永 |
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| 作者单位： | 宁波大学新药技术研究院，宁波 315211；宁波大学钱学森天体化学与空间生命科学合作研究中心，宁波 315211;大连理工大学环境科学与工程学院工业生态与环境工程重点实验室，大连 116024 |
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| 摘 要： | 本文运用密度泛函理论对Gupta实验中脂肪族与芳香族底物C-H键氧化反应中所表现出的动力学差异进行深入的机理研究. 计算表明，这种差异是由于两种底物(脂肪族的环己烷、2，3-二甲基丁烷两种底物以及芳香族的甲苯、乙苯和异丙苯三种底物)C-H键活化反应机理的不同所造成. 对于脂肪族底物，活性反应中间体FeV(O)(TAML)进行C-H氧化是一种氢原子转移过程；而对于芳香族底物，C-H键活化则是一个质子耦合的电子转移过程，并且在过渡态具有质子转移特性，即质子耦合的电子转移过程. 这种差异是由四氨基的TAML环和芳香底物的苯环之间存在的π-π相互作用产生的，具有“拉电子”效应，从而使得电子从芳香化底物转移到FeV(O)(TAML)氧化物的效率降低.
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| 关 键 词： | C-H键活化，氢原子转移，质子耦合电子转移，密度泛函理论 |
| 收稿时间： | 2021-11-11 |
A Mechanistic Switch in C-H Bond Activation by Elusive FeV(O)(TAML) Reaction Intermediate: A Theoretical Study |
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| Anran Zhou,Zhiqiang Fu,Xuanyu Cao,Yufen Zhao,Yong Wang. A Mechanistic Switch in C-H Bond Activation by Elusive FeV(O)(TAML) Reaction Intermediate: A Theoretical Study[J]. Chinese Journal of Chemical Physics, 2022, 0(2): 383-389 |
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| Authors: | Anran Zhou Zhiqiang Fu Xuanyu Cao Yufen Zhao Yong Wang |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | C-H bond activation Hydrogen atom transfer Proton coupled electron transfer Density functional theory |
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