Microtitration of weak organic acids in nonaqueous solvents

Summary The applicability of nonaqueous titrimetry to the microdetermination of weak organic acids has been established.Phenols have been found to be titrable in dimethylformamide. Those containing one or more chlorine, hydroxyl, or carbonyl groups can be titrated to a thymol blue endpoint and those containing amino or alkyl groups to an azo-violet endpoint.Sulfonamides, barbiturates, enols, imides, and some hydrazides have also been titrated in dimethylformamide. The scope extends to compounds with a pK_a of about 9 for visual titrations and 10.5 for potentiometric titrations in dimethylformamide.Pyridine may be used as a solvent for the visual titration of weak acids with pK_a of up to about 10.5. Methyl-isobutanone may be used for the visual titration of acidic compounds with a pK_a of about 9 and lower by using thymol blue as the indicator.The hydrazides give better results in potentiometric titrations; the visual endpoints are poorly defined for practical purposes.

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Zusammenfassung Die Maßanalyse in nichtwäßrigem Milieu wurde für die Mikrobestimmung schwacher organischer Säuren herangezogen.Phenole lassen sich in Dimethylformamid titrieren. Enthalten sie ein oder mehr Chloratome bzw. Hydroxyl- oder Carbonylgruppen, so können sie gegen Thymolblau als Indikator titriert werden; Amino- oder Alkylgruppen tragende Phenole werden gegen Azoviolett titriert.Sulfonamide, Barbiturate, Enole, Imide und einige Hydrazide werden gleichfalls in Dimethylformamid titriert: Verbindungen mit einem pK_s bis etwa 9 durch visuelle Endpunktbestimmung, bis 10,5 auf potentiometrischem Weg.Pyridin eignet sich als Lösungsmittel für die visuelle Titration schwacher Säuren mit einem pK_s bis etwa 10,5, Methylisobutanon hingegen für saure Verbindungen mit einem pK_s von etwa 9 und weniger, wobei Thymolblau als Indikator dient.Hydrazide werden besser potentiometrisch titriert; die visuelle Endpunktbestimmung eignet sich für praktische Zwecke nur wenig.

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Rèsumè La possibilité d'application de la titrimétrie non aqueuse au microdosage des acides organiques faibles a été établie par les auteurs. Ils ont trouvé que les phénols étaient susceptibles d'être titrés dans la diméthylformamide. Ceux qui contiennent un ou plus d'un groupement chlore, hydroxyle ou carbonyle peuvent être titrés en présence de bleu de thymol comme indicateur de point final, et ceux qui contiennent des groupements amines ou des groupements alcoyles à l'aide de l'indicateur violet azoïque. Les sulfamides, les barbiturates, les énols, les imides et quelques hydrazides ont été également titrés dans la diméthylformamide. Le domaine de dosage s'étend à des composés dont le pK_a est voisin de 9 pour les titrages visuels et de 10,5 pour les titrages potentiométriques dans la diméthylformamide. Il est également possible d'utiliser la pyridine pour les titrages visuels d'acides faibles dont le pK_a est voisin de 10,5. On peut employer la méthylisobutanone pour des titrages visuels de composés acides dont le pK_a est inférieur à 9 ou voisin de cette valeur; on utilise alors le bleu de thymol comme indicateur.Il est préférable d'utiliser les titrages potentiométriques dans le cas des hydrazides car les points finaux de titrages sont mal définis dans la pratique courante lorsqu'on les détermine visuellement.