问题解答

问:关于氯乙烯与氯化氢的加成问题。答:在氯乙烯分子中,氯原子是有吸电性的,若仅从感应效应来看,氯化氢是应按照马尔可夫尼柯夫原则相反的方向加成,但是氯原子上,尚有三对未成键的电子对其中一对与双键上的π键电子形成超共轭体系,有共轭效应发生,由于共轭效应,使电子在共轭体系两端的原子上密度较大,亦即使含氢较多的端头碳原子的电子云密度较其相隣的碳原子的电子云密度大,此种电子云分布与感应效能相反,但在氯乙烯分子中,超共轭效应大于氯原子的感应效应,故氢原子与端头碳原子结合,而氯原子与已含有氯的碳原子结合生成Cl—CH—CH_3。