| 氧化还原活性配体的电子效应对钌催化水氧化反应的影响（英文） |
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| 引用本文： | 石靖,郭煜华,谢飞,章名田,张洪涛.氧化还原活性配体的电子效应对钌催化水氧化反应的影响（英文）[J].催化学报,2023(9):271-279. |
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| 作者姓名： | 石靖 郭煜华 谢飞 章名田 张洪涛 |
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| 作者单位： | 1. 常州大学石油化工学院先进催化材料与技术重点实验室;2. 清华大学化学系基础分子科学中心 |
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| 基金项目： | supported by the National Natural Science Foundation of China (21933007, 22193011, 22201024)；;the Natural Science Foundation of Jiangsu Province (BK20220617)；;the Natural Science Foundation of the Jiangsu Higher Education Institutions of China (21KJB150005)；;the China Postdoctoral Science Foundation (2023T160358)~~； |
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| 摘 要： | 水氧化(2H2O→4e-+4H++O2↑)是自然以及人工光合作用系统中的关键半反应,为还原过程提供反应所必需的质子和电子.但水氧化反应在热力学和动力学上的固有挑战以及对O-O键生成步骤的有限机理认识,使其成为构筑高效人工光合系统的瓶颈.为此,人们开发了大量的金属催化剂,利用金属中心活化水分子,并生成活性金属氧物种以促进O-O键的生成.其间,金属中心往往需要达到极高的氧化态,进而导致生成的高价金属氧化物具有极高的催化活性,极易诱导催化剂降解等副反应的发生,难以兼顾活性和稳定性.因此,深入认识和理解水氧化反应的催化过程及O-O键的生成机制是突破该领域瓶颈的重点.氧化还原活性配体与金属的协同作用被认为是调节电荷累积过程、平衡催化剂活性与稳定性的有效策略,受到了广泛的关注.然而,氧化还原活性配体调节金属催化中心活性的机理仍有待进一步阐明.近期,本研究组发展了一类具有氧化活性配体的单核钌水氧化催化剂(LHN5-)RuⅢ-OH]+
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| 关 键 词： | 人工光合作用 水氧化反应 氧化还原活性配体 RuIV=O中间体 取代基效应 |
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