| 区域选择性地电化学氧化自由基参与的邻位-(4+2)/原位-(3+2)环化（英文） |
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| 作者姓名： | 关志朋 杨东锋 刘钊 朱书祥 仲星星 王华敏 李向伟 戚孝天 易红 雷爱文 |
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| 作者单位： | 武汉大学化学与分子科学学院,高等研究院 |
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| 基金项目： | supported the China Postdoctoral Science Foundation (2021M702516)；;the National Key R&D Program of China (2022YFA1505100,2021YFA1500100)；;the National Natural Science Foundation of China (22031008)；;the Guangdong Basic and Applied Basic Research Foundation (2023A1515012260)；;the Fundamental Research Funds for the Central Universities (2042022rc0030)~~； |
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| 摘 要： | 碳环化合物,特别是五元环和六元环骨架,广泛存在于天然产物和生物活性分子中.Diels-Alder环加成反应是构建这些功能型分子的有效方法,但其底物适用范围有限,且反应条件(如热、微波和过渡金属的使用)苛刻,限制了该方法的应用.自由基物种含有不成对的价电子,表现出高活性,在温和的反应条件下提供了新的反应途径.因此,自由基介导的反应为复杂环状分子的合成提供了一个新平台.然而,如何实现选择性自由基环化仍然是一个挑战.鲍德温规则为自由基物种与烯烃炔烃的加成提供了指导,研究人员设计并开发了一系列反应模式构建所需的五元和六元环分子.但是,自由基物种,特别是烷基和烯基与芳基之间选择性的邻位原位环化仍然不明确.本文利用苄基丙二酸酯为自由基源,烯烃和炔烃分别为自由基受体,分别获得烷基和烯基自由基中间体,并探究烷基自由基和烯基自由基与芳基之间的选择性环化.利用二茂铁介导的电化学氧化策略,进行了烷基/烯基自由基与芳基的选择性环化实验.结果表明,烷基自由基与芳环发生选择性邻位-(4+2)环化,烯基自由基与芳环发生选择性原位-(3+2)环化.理论研究结果表明,促进烯烃优先邻位加成的主要原因是有利的相互作用能;炔...
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| 关 键 词： | 区域选择性 自由基 邻位-(4+2)/原位-(3+2)环化 电化学氧化 碳环化合物 |
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