稀土叔铵盐配合物的研究Ⅰ．六硝酸合镧酸三丁基铵的合成、表征和结构

本文合成了一系列稀土叔铵盐配合物［（Ｃ＿４Ｈ＿９）＿３ＮＨ］＿３·［Ｌｎ（ＮＯ＿３）＿６］，其中Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ。研究了该系列配合物的中红外光谱以及热谱；测定了其在乙醇溶液中的摩尔电导率，证明其属于３：１型电解质。用四圆衍射仪测定了［（Ｃ＿４Ｈ＿９）＿３ＮＨ］＿３·［Ｌａ（ＮＯ＿３）＿６］的晶体结构。该晶体属单斜晶系，Ｃ＿２空间群。晶胞参数：ａ＝１．４９８３ｎｍ；ｂ＝１．６７１５ｎｍ；ｃ＝１．１１３１ｎｍ；β＝９１．８２°，Ｚ＝２。中心离子镧被来自六个硝酸根的十二个氧原子所配位，配位数为１２。Ｌａ－Ｏ平均键长为０．２６５９ｎｍ。其配位多面体为扭曲的双交错式３３３３堆积结构的二十面体。用ＩＮＤＯ程序计算了［ｋ（Ｎｏ＿３）＿６］＿３－的电子结构，结果表明：中心离子镧主要是以５ｄ轨道与氧原子成键的，而４ｆ轨道则不参与化学键的形成。