盐水溶液中原位烯胺活化催化环己烯酮与硝基烯烃的 不对称Diels-Alder反应

不对称Diels-Alder (D-A)反应在有机合成中被广泛应用于手性二环类化合物的合成. 有机小分子催化的不对称D-A反应已有较多报道, 但对于烯酮与硝基烯烃的反应尚待进一步深入研究, 如反应是遵循Michael-Michael机理还是D-A机理？同时还没有能获得＞86% ee值的光学选择性产物. 浙江工业大学徐振元等以设计的有机小分子1为催化剂、对三氟甲基苯甲酸为助催化剂, 在盐水溶液中实现了环己烯酮与硝基烯烃的不对称反应, 提出反应遵循如2所示原位烯胺活化的D-A机理, 同时以＞25∶1 (exo∶endo)的立体选择性、55%～99%的收率和83%～96%的ee值得到相应的手性二环类化合物. 这一结果在所报道的文献中是最好的.