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铑催化吲哚与乙烯基三乙氧基硅烷的C—H烯基化反应
作者姓名:李鹏杰  周春妮  王泽田  郑子昂  张玉敏  王亮  肖标
作者单位:江汉大学化学与环境工程学院,光电化学材料与器件教育部重点实验室,武汉430056
基金项目:国家自然科学基金(21302064);湖北省自然科学基金(2017CFB690)
摘    要:研究了铑催化N-嘧啶吲哚与乙烯基三乙氧基硅烷的C—H烯基化反应. 在以二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(Ⅲ)二聚体{[RhCp*Cl2]2(Cp*: 五甲基环戊二烯基)}为催化剂, Cu(OAc)2为氧化剂, AgF为添加剂, 1,2-二氯乙烷为溶剂及反应温度为90 ℃条件下, 以42%~88%的收率得到末端吲哚乙烯衍生物. 动力学同位素效应实验结果为KH/KD=5.7∶1, 表明C—H键断裂可能是反应过程中的决速步骤. 竞争性实验结果表明, 含有供电子取代基的底物比吸电子取代基的底物反应活性高, 反应可能经历亲电性C—H键活化过程. 推测了可能的反应机理, 主要包括配位、 C—H键活化、 转金属化、 还原消除和氧化等步骤. 将此方法应用于一种δ-咔啉衍生物的制备.

关 键 词:铑催化剂  C—H烯基化  吲哚  乙烯基三乙氧基硅烷
收稿时间:2021-02-22
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