Intramolecular flexibility of heteroanalogous benzo- and dibenzo-1,5-cyclooctadienes

The temperature-variable¹H and¹³C NMR spectra of a series heteroanalogous mono- and dibenzo-1,5-cyclooctadiene derivatives have been obtained, and the present dynamic process discussed in terms of the preferred conformations of the eight-membered ring and the occuring ring interconversional process as well. The boat conformation, which is at – 120 °C still the average of the apparent twist boat conformations, has been identified by dynamic NMR spectroscopy, interconverting via a boat inversional mode. The free energies of activation, , for the latter process have been determined and discussed according to structural variations, the concentration of the samples, present heteroatoms, and solvent influences, respectively. A few chemical shift aspects of more general interest are mentioned.

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Intramolekulare Beweglichkeit heteroanaloger Benzo-und Dibenzo-1,5-cyclooctadiene

Zusammenfassung Die¹H- und¹³C-NMR-Spektren einer Reihe heteroanaloger Benzo- und Dibenzo-1,5-cyclooctadiene werden berichtet und der bei Temperaturvariation meßbare dynamische Prozeß hinsichtlich Vorzugskonformationen des 8-Ringes bzw. der Art des vorliegenden Ringinversionsprozesses diskutiert. Die Bootkonformation (bei – 120 °C noch ein schnelles Gleichgewicht der entsprechenden Twist-Boot-Konformationen) wird mittels dynamischer NMR-Spektroskopie nachgewiesen und die 8-Ringinversion über einen Bootinversionscyclus realisierend identifiziert. Hierfür meßbare freie Aktivierungsenthalpien, , werden bezüglich struktureller Einflüsse, der Probenkonzentration, vorhandener Heteroatome und des Lösungsmittels diskutiert. Einige Effekte auf die chemischen Verschiebungen von mehr allgemeinem Charakter werden berichtet.