| 三联吡啶锇Os(Ⅱ)配合物为光敏剂的二元铁氢化酶模拟化合物的合成及其光物理过程 |
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| 引用本文： | 王锋,梁文静,王文光,陈彬,冯科,张丽萍,佟振合,吴骊珠.三联吡啶锇Os(Ⅱ)配合物为光敏剂的二元铁氢化酶模拟化合物的合成及其光物理过程[J].化学学报,2012,70(22):2306-2310. |
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| 作者姓名： | 王锋 梁文静 王文光 陈彬 冯科 张丽萍 佟振合 吴骊珠 |
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| 作者单位： | 中国科学院光化学转换与功能材料重点实验室 中国科学院理化技术研究所 北京 100190 |
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| 基金项目： | 国家科技部，国家自然科学基金，中国科学院知识创新工程 |
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| 摘 要： | 合成了以三联吡啶锇Os(Ⅱ)配合物为光敏剂的PS-Fe2S2型模拟铁氢化酶分子光催化剂1a及其分子间光催化模型化合物1b和2, 研究了配合物1a和1b的吸收光谱, 发光光谱及电化学性质. 配合物1a和1b均表现出三联吡啶锇Os(Ⅱ)配合物的MLCT吸收峰; 与不含Fe2S2基团的配合物1b相比, 在配合物1a中三联吡啶锇Os(Ⅱ)配合物单元的发光被明显猝灭, 猝灭程度为92%. 而在同样浓度下, 配合物1b与2组成的分子间体系中三联吡啶锇Os(Ⅱ)配合物的发光仅被猝灭了4%. 通过Rehm-Weller方程计算得出由三联吡啶锇Os(Ⅱ)配合物单元到Fe2S2活性中心的光致电子转移自由能为正, 表明分子内1a和分子间1b+2体系均不能发生光致电子转移, 体系发光猝灭的原因是三联吡啶锇Os(Ⅱ)配合物3MLCT激发态与铁氢化酶模拟活性中心Fe2S2的能量转移.
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| 关 键 词： | 铁氢化酶 三联吡啶锇 电子转移 能量转移 |
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