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Kinetics of thermal dehydration of Ba(ClO3)2 · H2O
Authors:G. G. T. Guarini  R. Spinicci  L. Virgili
Affiliation:(1) Istituto di Chimica Fisica, Università di Firenze, Via Gino Capponi, 9 -50121 Firenze;(2) Istituto di Chimica Applicata, Università di Firenze, Via S. Marta, 3 -50139 Firenze, Italy
Abstract:The kinetics of thermal dehydration of microcrystalline powders and single-crystals of barium chlorate monohydrate were studied by differential scanning calorimetry. The computer elaboration of thermal data showed that a single kinetic law could not account for the whole decomposition; moreover, different laws had to be used for powders than for single-crystals, whose reaction appeared diffusion-limited towards the end of the dehydration. Optical microscopy was extensively used as an independent source of information to clarify some of the thermal results and to gain a deeper insigth into the possible reaction mechanism.
Zusammenfassung Die Kinetik der thermischen Dehydratisierung mikrokristalliner, Pulver und einzelner Kristalle von Bariumchlorat Monohydrat wurde mittels Differential-Abtastkalorimetrie untersucht. Die Computerverarbeitung der thermischen Angaben zeigte, dass für die vollständige Zersetzung nicht ein einziges kinetisches Gesetz gültig ist, sondern, dass für Pulver, bzw. für einzelne Kristalle, deren Reaktion gegen Ende der Dehydratisierung als diffusionsbegrenzt erscheint, verschiedene Gesetze eingesetzt werden müssen. Als unabhängige Informationsquelle wurde die optische Miskroskopie weitläufig eingesetzt um einige thermische Ergebnisse zu klären und eine tiefere Einsicht in den möglichen Reaktionsmechanismus zu gewinnen.

Résumé La cinétique de la déshydratation thermique du chlorate de baryum monohydraté en poudres microcristallines et en monocristaux, a été étudiée par analyse calorimétrique différentielle (DSC). L'évaluation des données thermiques par ordinateur a montré qu'une seule loi cinétique n'était pas applicable à l'ensemble de la décomposition; de plus, dans le cas des poudres, on doit appliquer des lois différentes de celles des monocristaux dont la réaction paraît être limitée, vers la fin de la déshydratation, par la diffusion. La microscopie optique a été largement utilisée comme source indépendante d'information afin de clarifier certains résultats thermiques et d'acquérir une connaissance plus profonde du mécanisme probable de la réaction.

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The authors are indebted to Prof. Enzo Ferroni for helpful advice and to C.N.R. for financial support.
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