Transition energies and oscillator strengths for electronic spectra of non planar conjugated molecules. I. Polyphenyls

Ultraviolet spectra of terphenyls and quaterphenyls are theoretically investigated by Molecules in Molecules (MIM) method and compared with experiment. Oscillator strengths are evaluated using the gradient operator and the mixed dipole-gradient operator. The results are compared with those obtained by the dipole-length operator. The calculation of oscillator strengths via the gradient operator is shown to be in general the most successful. All the components of the primitive integral, necessary for non planar -electron systems, are reported.

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Zusammenfassung Die Ultraviolettspektren von Terphenylen und Quaterphenylen wurden mit Hilfe der Molekül im Molekül (MIM) Methode theoretisch untersucht und mit den experimentellen Resultaten verglichen. Mit einem Gradient-Operator und einem gemischten Dipol-Gradient-Operator wurden die Oszillatorenstärken berechnet und mit Rechnungen mit Dipollängen-Operatoren verglichen. Es wird gezeigt, daß die Berechnung von Oszillatorenstärken mit dem Gradient-Operator im allgemeinen am erfolgreichsten ist. Es werden alle Komponenten des primitiven Integrals, die für nicht planare -Elektronensysteme nötig, angegeben.

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Résumé Les spectres dans l'ultraviolet des triphényles et des quadriphényles sont étudiés théoriquement par la méthode «Molécules dans les molécules» (MIM) et comparés à l'expérience. Les forces oscillatrices sont évaluées en utilisant l'opérateur gradient et l'opérateur mixte gradient dipolaire. Les résultats sont comparés avec ceux obtenus avec l'opérateur longueur dipolaire. Le calculades, forces oscillatrices à l'aide de l'opérateur gradient s'avère plus convenable. On reproduit toutes les composantes de «l'intégrale primitive», nécessaires pour les systemes d'électrons non plans.