Stereoselectivity in the 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones to 1-substituted 3,3-methylene-5,5-dimethyl-2-pyrrolidinones |
| |
| Authors: | L. Jaroškoá L'. Fišera I. Matejková P. Ertl N. Prónayová |
| |
| Affiliation: | (1) Department of Organic Chemistry, Slovak Technical University, SK-81237 Bratislava, Slovakia;(2) Chemical Institute, Comenius University, SK-84215 Bratislava, Slovakia;(3) Central Laboratory of Chemical Techniques, Slovak Technical University, SK-81237 Bratislava, Slovakia |
| |
| Abstract: | Summary The stereoselectivity of the nitrone cycloaddition with 1-substituted 3,3-methylene-5,5-dimethyl-2-pyrrolidinones1 is discussed. C,N-Diarylnitrones give mixtures of diastereomeric spirocycloadducts3 and4, in which3 always dominates. In contrast, N-methylnitrones react under the formation of4 as major products. Cycloaddition of C-benzoyl nitrones7 with1 affords exclusively single isoxazolidines8. Semi-empirical quantum mechanical methods (AM1) were used to rationalize the regio- and stereoselectivity of the reactions.
Stereoselektivität der 1,3-dipolaren Cycloaddition von Nitronen an 1-substituierte 3,3-Methylen-5,5-dimethyl-2-pyrrolidinone Zusammenfassung Die Stereoselektivität der Cycloaddition von Nitronen mit 1-substituierten 3,3-Methylen-5,5-dimethyl-pyrrolidinonen (1) wird diskutiert. C,N-Diarylnitrone ergeben Mischungen der diastereomeren Spirocycloaddukte3 und4, wobei3 immer überwiegt. Im Gegensatz dazu entsteht bei der Reaktion von N-Methylnitronen4 als Hauptprodukt. Die Cycloaddition von C-Benzoylnitronen (7) mit1 liefert ausschließlich Isoxazolidine vom Typ8. Zum besseren Verständnis der Regio- und Stereoselektivität der Reaktionen wurden semiempirische quantenmechanische Berechnungen (AM1) durchgeführt. |
| |
| Keywords: | 1,3-Dipolar cycloaddition of nitrones Regio- and stereoselectivity of 1,3-dipolar cycloaddition AM1 calculations |
| 本文献已被 SpringerLink 等数据库收录！ |
|
