| cis-[Ni(NCS)_2tren]的镜面对称性破缺: 螯环的特殊手性构象 |
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| 引用本文： | 刘成勇,颜建新,林以玑,李丹,方雪明,章慧.cis-[Ni(NCS)_2tren]的镜面对称性破缺: 螯环的特殊手性构象[J].物理化学学报,2012,28(2):257-264. |
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| 作者姓名： | 刘成勇 颜建新 林以玑 李丹 方雪明 章慧 |
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| 作者单位： | State Key Laboratory of Physical Chemistry of Solid Surface, Department of Chemistry, College of Chemistry and Chemical Engineering, Xiamen University, Xiamen 361005, Fujian Province, P. R. China |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金(20773098,20973136)资助项目~~ |
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| 摘 要： | 为了探究cis-Ni(NCS)2tren]tren:三(2-氨基乙基)胺]的手性来源,本文采用单晶X射线衍射、溶液紫外-可见-近红外(UV-Vis-NIR)光谱、固体紫外圆二色(CD)光谱和粉末X射线衍射(XRD)等对cis-Ni(NCS)2tren]的一对手性晶体进行了表征.研究结果表明:该手性晶体由结晶过程中的镜面对称性破缺而形成;三角架型配体tren配位后的特殊手性构象(δδλ,λλδ)是cis-Ni(NCS)2tren]的主要手性来源.络合物固体紫外CD谱所呈现的Cotton效应可能来自其螯环手性构象以及手性金属中心对NCS-配体的π-π*跃迁和荷移跃迁生色团的手性微扰.对20批次合成产物进行固体CD检测的统计结果表明:它们的对映体过量(ee)值在39%-100%之间.
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| 关 键 词： | 手性 镜面对称性破缺 螯环构象异构 三(2-氨基乙基)胺 固体CD光谱 |
| 收稿时间： | 2011-09-28 |
| 修稿时间： | 2011-12-09 |
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