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| N-烯基硝酮分子内环加成反应区域选择性的理论研究 Ⅳ.N-4-己烯基硝酮分子内环加成反应的区域选择性 | |
| 作者姓名： | 马思渝 傅孝愿 |
| 作者单位： | 北京师范大学化学系 北京100875(马思渝)，北京师范大学化学系 北京100875(傅孝愿) |
| 基金项目： | 国家自然科学基金，国家教委博士点基金资助的课题. |
| 摘 要： | N-烯基硝酮分子内环加成反应可能得到联桥式和氧桥式两种产物.对于N-4-戊烯基硝酮的分子内环加成反应,碳桥式与氧桥式产物的产率分别为47%和23%,约为2:1.当N-5位上的一个H被甲基取代后(即N-4-已烯基硝酮〕.却主要得到碳桥式产物,产率高达95%以上.可见,N-5-甲基的增加使得区域选择性发生了很大的变化.本文用AM1 MO方法和过渡状态理沦研究N-4-己烯基硝酮分子内环加成反应的机理,计算两个平行反应(a,b)的速率常数的比值,得到与实验吻合的结果.计算结果还表明,由于N-5-甲基的电子效应,使得反应b的活化焓降低,同时,N-5-甲基引起的构型变化,使得反应b的活化熵增高(绝对值变小),这使得k_b/k_a值明显增长,是区域选择性发生较大改变的原因. |
| 关 键 词： | N-烯基硝酮 N-4-已烯基硝酮 分子内环加成 区域选择性 |
| 本文献已被 CNKI 等数据库收录！ | |