The relationship between the structures of Cu(II) complexes and their chemical transformations |
| |
| Authors: | H Langfelderová M Hvasiijová J Kohout P Ambrovič K Csomorová |
| |
| Institution: | (1) Department of Inorganic Chemistry, Slovak Technical University, 812 37 Bratislava;(2) Institute of Polymers, Slovak Academy of Sciences, 842 36 Bratislava, Czechoslovakia |
| |
| Abstract: | The paper presents the results of a study of the course of thermal decomposition of complexes Cu(NCO)2L2 and Cu(LNCO)2, withL=pyrazole, 3,5-dimethylpyrazole, 3,4,5-trimethylpyrazole and indazole. The DTA curves of Cu(NCO)2L2 show exothermic excursions somewhat below the decomposition temperatures, corresponding to an inner complex nucleophilic addition of a carbon atom (from an NCO group) to the imine nitrogen atom of a pyrazole ligand. In this reaction the carbamoylpyrazolate anion is formed, coordinated to Cu(II). For these reactions the DSC method yielded the following H values: –12.80 kJ mol–1 (L=pyrazole), –8.15 kJ mol–1 (L=3,5-dimethylpyrazole), –19.49 kJ mol–1 (L=3,4,5-trimethylpyrazole) and –11.59 kJ mol–1 (L=indazole). The course of thermal decomposition for Cu(NCO)2L2 after the nucleophilic addition is the same as for Cu(LNCO)2. The structure differences between the distortion isomers of Cu(NCO)2L2 and Cu(LNCO)2 were manifested in the decomposition temperatures and, in some cases, also in the stoichiometry of the decomposition reactions.
Zusammenfassung Der Verlauf der thermischen Zersetzung der Komplexe Cu(NCO)2L2 und Cu(LNCO)2 mitL= Pyrazol, 3,5-Dimethylpyrazol, 3,4,5-Trimethylpyrazol und Indazol wurde untersucht. Die DTA-Kurven von Cu(NCO)2L2 zeigen etwas unterhalb der Zersetzungstemperaturen exotherme Effekte, die einer inneren komplexen nukleophilen Addition eines Kohlenstoffatoms (von einer NCO-Gruppe) an das Iminstickstoffatom eines Pyrazol-Liganden entsprechen. In dieser Reaktion wird das an Cu(II) koordinativ gebundene Carbamoylpyrazolat-Anion gebildet. Für diese Reaktionen wurden mit der DSC-Methode folgendeH-Werte erhalten: –12,80 kJ· mol–1 (L= Pyrazol), –8,15 kJ·mol–1 (L= 3,5-Dimethylpyrazol), –19,49 kJ·mol–1 (L=3,4,5-Trimethylpyrazol) und –11,59 kJ·mol–1 (L= Indazol). Nach der nukleophilen Addition zeigt Cu(NCO)2L2 den gleichen thermischen Zersetzungsverlauf wie Cu(LNCO)2. Die Strukturunterschiede zwischen den Distortionsisomeren von Cu(NCO)2L2 und Cu(LNCO)2 manifestieren sich in der Zersetzungstemperatur und, in einigen Fällen, auch in der Stöchiometrie der Zersetzungsreaktion.
                         Cu(NCO2L2 Cu(LNCO)2, L=, 3,5- , 3,4,5- .    Cu(NCO)2L2   ,  ( NCO) .    -, .     H: : –12,80 /, 3,5- — –8,15 /, 3,4,5- –19,49 / — – 11,59 /. , Cu(LNCO)2. — .
|
| |
| Keywords: | |
| 本文献已被 SpringerLink 等数据库收录！ |
|
