Low temperature absorption spectra of CrO 4 = in K2SO4 and VO 4 ≡ in Na3PO4 · 12H2O

The polarized absorption spectrum of the chromate ion has been measured at liquid hydrogen and helium temperatures. With chromate dissolved in K₂SO₄ evidence is found for two orbitally allowed ¹ A ₁¹ T ₂ electronic absorption bands. The first band is split into three sublevels with the 0-0 lines located at 26,316 cm^–1, 26,441 cm^–1 and 26,610 cm^–1. Built upon the 0-0 lines is seen a simple progression in quanta of 783 cm^–1. The second transition is nearly featureless, and is found at 34,000 cm^–1 to 44,000 cm^–1. The two bands are assigned as primarily t ₁2e and as 3t ₂2e respectively.VO ₄ dissolved in Na₃PO₄ · 12H₂O showed at liquid nitrogen temperature a broad featureless band found between 30,000 and 40,000 cm^–1.

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Zusammenfassung Das polarisierte Absorptionsspektrum des Chromations wurde bei den Temperaturen des flüssigen Wasserstoffs und Heliums gemessen. Für Chromat in K₂SO₄ werden zwei erlaubte Absorptionsbanden ¹ A ¹¹ T ₂ gefunden. Die erste Bande ist dreifach aufgespalten, ihre 0-0 Linien liegen bei 26316 cm^–1, 26441 cm^–1 und 26610 cm^–1. Von den 0-0 Linien ausgehend zeigt sich eine einfache Zunahme der Werte um 783 cm^–1. Der zweite Übergang ist nahezu strukturlos, er liegt zwischen 34000 cm^–1 und 44000 cm^–1. Die beiden Banden werden überwiegend t ₁2e bzw. 3t ₂2e zugeordnet. VO ₄ in Na₃PO₄ · 12H₂O zeigt bei der Temperatur des flüssigen Stickstoffs eine breite strukturlose Bande zwischen 30 000 und 40 000 cm^–1.

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Résumé Le spectre d'absorption en lumière polarisée de l'ion chromate a été mesuré aux températures de l'hydrogène et de l'hélium liquide. Pour le chromate dissous dans K₂SO₄ on met en évidence deux bandes d'absorption électronique de transition orbitale permise ¹ A ₁¹ T ₂. La première bande est séparée en trois sous niveaux dont les raies 0-0 se trouvent à 26,316 cm^–1, 26,441 cm^–1 et 26,610 cm^–1. A partir des raies 0-0 on distingue une période de 783 cm^–1. La seconde bande est presque non structurée et s'étend de 34,000 cm^–1 à 44,000 cm^–1. Les deux bandes sont décrites comme t ₁2e et 3t ₂2e respectivement.VO ₄ dissous dans Na₃PO₄ · 12H₂O révèle à la température de l'azote liquide une large bande sans structure entre 30,000 et 40,000 cm^–1.

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On leave of absence from Anorganisch Chemisch Laboratorium der Universiteit, Amsterdam.