A scaled united atom model for diatomic hydrides |
| |
| Authors: | Ay-ju A Wu Frank O Ellison |
| |
| Institution: | (1) University of Pittsburgh, 15213 Pittsburgh, Pennsylvania;(2) Department of Chemistry, Carnegie Institute of Technology, 15213 Pittsburgh, Pennsylvania |
| |
| Abstract: | An eigenfunction for a diatomic hydride is approximated by a scaled eigenfunction (or linear combination of scaled eigenfunctions) for the corresponding united atom or separated ion (e.g., LiH, Be and Li–, respectively). All  atomic contributions to the resulting energy expressions are obtained exactly from experiment. The sum of one-electron two-center coulomb interactions between the scaled united atom or separated ion charge density and proton are approximated by integrals over orthogonalized Slater atomic orbitals. Configuration interaction is invoked in three cases. Force constants, equilibrium internuclear distances and electronic excitation energies are computed and compared with available experimental data.
Zusammenfassung Eigenfunktionen für zweiatomige Hydride werden durch Eigenfunktionen mit Skalenfaktor (oder Linearkombinationen von diesen) des entsprechenden vereinigten Atoms oder getrennten Ions (z. B. LiH, Be bzw. Li–) approximiert. Alle atomaren BeitrÄge zu den resultierenden Energieausdrücken erhÄlt man exakt vom Experiment. Die Summe der Wechselwirkungen zwischen Elektronen (beschrieben durch Funktionen des vereinigten Atoms bzw. getrennten Ions) und Proton wird durch Integrale über orthogonale Slaterfunktionen approximiert. Konfigurationswechselwirkung wird in drei FÄllen zugezogen. Kraftkonstanten, GleichgewichtsabstÄnde der Kerne und Elektronenanregungsenergien werden berechnet und mit den verfügbaren experimentellen Daten verglichen.
Résumé La fonction propre d'un hydrure diatomique est approximée par une fonction scalée (ou une combinaison lináire de telles fontcions) pour l'atome unifié ou l'ion séparé (p. ex.: LiH, Be et Li–, respectivement). Toutes les contributions «atomiques» aux eneries résultantes s'obtiennent exactement de l'expérience. Les interaction de Coulomb monoélectroniques dicentriques entre l'atome unifié scalé ou l'ion séparé et le proton sont approximées par d'intégrales sur des orbitales orthogonalisées de Slater. L'interaction de configurations est appelée en trois cas. On calcule les constantes de force, les distances internucléaires d'équilibre et les compare aux données expérimentales.
This work was supported in part by a grant from the National Science Foundation. |
| |
| Keywords: | |
| 本文献已被 SpringerLink 等数据库收录！ |
|
