The electronic structure and spectrum of the geometric isomers of 1,4-diphenyl-1,3-butadiene

Using the results of energy calculations to determine the stable conformations, LCAO-SCF-CI semi-empirical computations have been performed on the three geometric isomers of 1,4-diphenyl-1,3-butadiene. The predicted wavelength and intensity changes for the fundamental band, which has been assigned to a ¹B¹A transition, are in agreement with experiment. The second transition has been assigned to be primarily ¹G¹A and the third transition, observed only in the trans-trans isomer, ¹H ¹A.

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Zusammenfassung Zunächst warden die stabilsten Konformationen der drei Isomeren des 1,4-Diphenyl-1,3-butadiens bestimmt. Für diese Geometrien wurden dann PPP-Rechnungen durchgeführt. Wellenlängen und Intensitäten der Hauptbande stimmen mit den experimentellen Werten sehr gut überein. Die Hauptbande ist vom Typ ¹B¹A, die zweite Bande beruht hauptsächlich auf ¹G¹A-Übergängen, der bisher nur beim trans-trans-Isomeren beobachteten dritten Bande wird ein ¹H¹A-Übergang zugeordnet.

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Résumé Des calculs L.C.A.O. S.C.F. C.I. semi-empiriques ont été effectués sur les trois isomères géométriques du 1,4-diphényl-1,3-butadiène, en utilisant les résultats des calculs d'énergie pour déterminer la stabilité des conformations. Les variations de longueur d'onde et d'intensité de la bande fondamentale, attribuée à une transition ¹B¹A, sont en accord avec l'éxpérience. La seconde transition a été attribuée essentiellement à ¹G¹A et la troisième, observée seulement dans l'isomère trans.trans, à ¹H¹A.

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On leave from the Institute of Physical Chemistry, Uppsala University, Uppsala, Sweden. Financial support from the Swedish National Science Research Council.

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On Sabbatic leave 1966—1967 from the Physics Department and Materials Science Institute, University of Connecticut, Storrs, Connecticut, U.S.A. Financial Support from the University of Connecticut Research Foundation, Storrs, Connecticut, U.S.A.