二茂铁基-双酮锌配合物的合成、电化学活性及多光子吸收 |
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引用本文: | 解清园,李丹,李丹丹,李胜利,吴杰颖,张琼,田玉鹏.二茂铁基-双酮锌配合物的合成、电化学活性及多光子吸收[J].无机化学学报,2021,37(9):1665-1673. |
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作者姓名: | 解清园 李丹 李丹丹 李胜利 吴杰颖 张琼 田玉鹏 |
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作者单位: | 安徽大学化学系, 功能无机材料化学安徽省重点实验室, 合肥 230601;安徽大学化学系, 功能无机材料化学安徽省重点实验室, 合肥 230601;南京大学配位化学国家重点实验室, 南京 210023 |
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基金项目: | 国家自然科学基金(No.21871003)和安徽省自然科学基金(No.2008085QB52)资助。 |
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摘 要: | 合成了具有推-拉电子(D-A)构型的二茂铁基双酮配体(L)及配合物(NHEt_3)Zn(L)_3]。晶体结构分析表明,二茂铁双酮脱去一个质子,以烯醇式与Zn~(2+)配位,得到-1价的二茂铁双酮基锌配合物。循环伏安和原位红外电化学方法研究发现,(NHEt_3)Zn(L)_3]发生了两步氧化和一步还原过程:随着氧化过程中电位的增加,其中1个二茂铁(Fc)配体被氧化成Fc~+,形成D-A不对称结构模式;随着氧化的继续,2个Fc配体也被氧化,3个Fc~+与锌中心仍成D-A结构模式,最后将Fc~+一步还原成Fc。理论计算结果表明,配合物的电子离域程度高,有利于电荷流动。非线性光学实验结果显示,该配合物在近红外区具有大的双/三光子吸收效应和三阶非线性光学极化率。
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关 键 词: | 二茂铁双酮锌配合物 非线性光学 多光子吸收 原位红外电化学 |
收稿时间: | 2021/3/22 0:00:00 |
修稿时间: | 2021/5/15 0:00:00 |
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