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4-硝基联苯酚三重态质子化和去质子化过程中瞬态物种的指认
引用本文:龙 静,叶 昭,杜 勇,郑旭明,薛佳丹.4-硝基联苯酚三重态质子化和去质子化过程中瞬态物种的指认[J].化学物理学报,2020,33(5):635-641.
作者姓名:龙 静  叶 昭  杜 勇  郑旭明  薛佳丹
作者单位:浙江理工大学化学系,杭州 310018;中国计量大学太赫兹研究中心,杭州 310018
摘    要:近年利用超快光谱技术对于4-硝基联苯酚(HO-Bp-NO2)的研究发现,其在单重态和三重态时均会发生光致质子耦合电子转移(PCET)反应. 其瞬态吸收光谱450 nm处有一个独特的尖锐吸收带,但无羟基取代的对硝基联苯(Bp-NO2)未观察到此现象. 本文利用酸性溶液作为外加可控质子供体,通过在强酸(∽10-1 mol/L)和弱酸(∽10-4 mol/L)溶液中的光谱和动力学结果,指认这个新吸收带为开壳层单重态O-Bp-NO2H. 它是HO-Bp-NO2的互变异构体,由三重态HO-Bp-NO2中硝基氧得质子后羟基快速去质子产生. 动力学分析表明,非质子极性溶剂中三重态HO-Bp-NO2与基态母体间还会发生PCET或先质子后电子转移生成自由基·O-Bp-NO2. 这一反应与O-Bp-NO2H竞争,导致其产率较低. 这些结果阐明了三重态HO-Bp-NO2在非质子极性溶剂中的失活机制.

关 键 词:质子耦合电子转移,分子内电荷转移,瞬态吸收,三重态,硝基联苯酚
收稿时间:2020/6/22 0:00:00

Direct Observation of Transient Species Generated from Protonation and Deprotonation of the Lowest Triplet of p-Nitrophenylphenol
Jing Long,Zhao Ye,Yong Du,Xu-ming Zheng,Jia-dan Xue.Direct Observation of Transient Species Generated from Protonation and Deprotonation of the Lowest Triplet of p-Nitrophenylphenol[J].Chinese Journal of Chemical Physics,2020,33(5):635-641.
Authors:Jing Long  Zhao Ye  Yong Du  Xu-ming Zheng  Jia-dan Xue
Institution:Department of Chemistry, Zhejiang Sci-Tech University, Hangzhou 310018, China;Centre for THz Research, China Jiliang University, Hangzhou 310018, China
Abstract:
Keywords:Proton coupled electron transfer  Intramolecular charge transfer  Transient absorption  Triplet  nitrophenylphenol
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