芴羟甲基化合成9-芴甲醇过程中脱水产物生成的影响因素及机理 |
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引用本文: | 刘俊丽,叶翠平,郭美鑫,李文英.芴羟甲基化合成9-芴甲醇过程中脱水产物生成的影响因素及机理[J].高等学校化学学报,2023(6):99-105. |
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作者姓名: | 刘俊丽 叶翠平 郭美鑫 李文英 |
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作者单位: | 1. 太原理工大学环境科学与工程学院;2. 山西浙大新材料与化工研究院;3. 太原理工大学省部共建煤基能源清洁高效利用国家重点实验室 |
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基金项目: | 国家自然科学基金(批准号:21776192,22038008); |
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摘 要: | 以多聚甲醛为羟甲基化试剂,在碱催化下芴一步生成9-芴甲醇过程极易发生单分子共轭碱消除,脱水生成富烯化合物,导致9-芴甲醇的选择性下降.为实现对该过程的调控,本文考察了温度、碱的种类、乙醇和多聚甲醛的添加等对9-芴甲醇脱水反应的影响,并结合动力学计算和同位素示踪,推测了芴羟甲基化合成9-芴甲醇过程中副产物生成的机理.结果表明,升高温度、增加碱性和添加甲醛有利于脱水反应发生.乙醇通过氢键作用促进脱水反应,添加量大时会导致芴负离子和9-芴甲醇负离子发生质子化作用.中间体可能会发生分子内氢传递或者夺取芴和9-芴甲醇的9位氢,促进脱水反应发生.
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关 键 词: | 脱水反应 同位素示踪 分子内氢传递 分子间夺氢 |
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