Die Bedeutung der kritischen Micellkonzentration bei der Elektrosorptionsanalyse von Aniontensiden mit der Wechselstrompolarographie

Zusammenfassung Bei der Elektrosorptionsanalyse verschiedener Aniontenside in Gegenwart von Grundelektrolytkonzentrationen ( 0,1 m NaCl) wurde festgestellt, daß auf der Grundlage von Wechselstrom-Potential (IE-E)-Kurven die kritischen Micellkonzentrationen bestimmt werden können. Die CMC-Werte ergaben sich aus Diskontinuitäten in der Konzentrationsabhängigkeit von Höhe und Scheitelpotential der wechselstrompolarogräphischen Desorptionsmaxima. Der unterschiedliche Einfluß von Alkylkettenlänge, polaren Gruppen und Stellungsisomerie auf die wechselstrompolarographischen Desorptionscharakteristika wurde untersucht. Aus den Meßergebnissen resultierten für den Zustand der Adsorptionsschichten oberhalb der CMC an der Grenzfläche Quecksilber/Elektrolyt in Abhängigkeit von der Alkylkettenlänge prinzipiell zwei Möglichkeiten. Wenn oberhalb der CMC mit zunehmender Aniontensidkonzentration höchstens geringe Änderungen. des Desorptionspeaks auftreten, bleibt der Zustand der Adsorptionsschicht unverändert. Die Entstehung neuer Desorptionspeaks und starke Diskontinuitäten in Lage und Höhe bereits vorhandener Desorptionspeaks wird dagegen durch zusätzliche Grenzflächenassoziation erklärt. Ein überzeugender Hinweis auf niedere Assoziationen (Dimerisation) im prämicellaren Bereich folgte aus einer zusätzlichen Diskontinuität, die bei geradkettigen Alkylverbindungen (R 12) auftritt.

---

Summary Using the electrosorption analysis of different anionic surfactants in the presence of supporting electrolyte concentrations ( 0,1 m NaCl) we found that the critical micelle concentrations can by determined on the basis of alternating current-potential (IE-E)-curves. The CMC values resulted from discontinuities in the concentration dependence of height and summit potential of alternating current polarographic desorption maxima. We investigated the different influences of the alkyl chain length, of the polar groups, and of the positions of SO₄Na in isomeric alkyl sulfates upon the alternating current polarographic desorption characteristics.Experimental dates show that, dependent on the alkyl chain length two possibilities exist for the state of the adsorption layers above the CMC at the interface mercury/electrolyte. 1) The state of adsorption layer remains unchanged if above the CMC no or only small changes of desorption peaks are observed. 2) The formation of new desorption peaks and strong discontinuities of position and height of the desorption peaks already existing is rationalized by additional association at the interface. We assume that an additional discontinuity which occurs with straight chain alkyl compounds (R 12) results from association (dimerisation) in the premicellar range.

---

---

Mit 7 Abbildungen und 2 Tabellen