Metallabis(phosphonate) als Chelatliganden. I. Synthese einkerniger Nickelbis(phosphonat)–Komplexe mit OHO-Wasserstoffbrücke und entsprechender Alkali-metall-, Ammonium- und Thallium-Verbindungen |
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| Authors: | H Werner Tri Ngo Khac |
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| Abstract: | Nickelocen reagiert mit Dialkylphosphiten HP(O)(OR)2 zu den Komplexen C5H5Ni{P(OR)2O}2H] ( 1 :R ? Me; 2 :R ? Et), in denen ein sechsgliedriger NiP2O2H-Ring mit einer vermutlich symmetrischen OHO-Wasserstoffbrücke vorliegt. Die Umsetzung von 1 mit HBF4 führt zu C5H5Ni{P(OMe)2O}2BF2] ( 3 ). Mit NH3 und Thalliumacetylacetonat entstehen aus 1 bzw. 2 die Komplexe C5H5Ni{P(OR)2O}2]NH4 ( 4, 5 ) und C5H5Ni{P(OR)2O}2]Tl ( 6, 7 ). Die entsprechenden Alkalimetallverbindungen C5H5Ni{P(OMe)2O}2]M ( 8 :M ? Li; 9 :M ? Na) sind ausgehend von C5H5NiP(OMe)3]P(O)(OMe)2] und LiI bzw. NaI zugänglich. C5H5NiP(OMe)3]P(O)(OMe)2] reagiert mit HgI2 zu C5H5NiP(OMe)3]I und IHg{P(O)(OMe)2}]2. Metallabisphosphonates as Chelating Ligands. I. Synthesis of Mononuclear Nickelbisphosphonates Containing a OHO-Hydrogen Bridge and of Corresponding Alkali Metal, Ammonium, and Thallium Compounds Nickelocene reacts with dialkylphosphites HP(O)(OR)2 to form the complexes C5H5Ni{P(OR)2O}2H] ( 1 :R ? Me; 2 :Et) which contain a six-membered NiP2O2H ring with a presumably symmetrically OHO-hydrogen bond. The reaction of 1 with HBF4 leads to C5H5Ni?{P(OMe)2O}2BF2] ( 3 ). The complexes 1 and 2 react with NH3 and thallium acetylacetonate to give C5H5Ni{P(OR)2O}2]NH4 ( 4, 5 ) and C5H5Ni{P(OR)2O}2]Tl ( 6, 7 ), respectively. The corresponding alkali metal compounds C5H5Ni{P(OMe)2O}2]M ( 8 :M ? Li; 9 :M ? Na) are formed in the reaction of C5H5NiP(OMe)3]P(O)(OMe)2] with LiI or NaI. With HgI2, C5H5NiP(OMe)3]P(O)(OMe)2] reacts to yield C5H5NiP(OMe)3]I and IHg{P(O)(OMe)2}]2. |
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