| CH3S与NO基态反应的机理及动力学 |
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| 引用本文： | 王少坤,张庆竹,周建华,顾月姝.CH3S与NO基态反应的机理及动力学[J].化学学报,2004,62(6):550-555. |
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| 作者姓名： | 王少坤 张庆竹 周建华 顾月姝 |
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| 作者单位： | 山东大学化学与化工学院,济南,250100;山东轻工业学院化工系,济南,250100 |
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| 基金项目： | 高等学校博士点专项科研基金(No. 1995042201)资助项目. |
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| 摘 要： | 在G3(MP2)水平上,通过对CH3S与NO反应势能面(PES)上关键驻点的能量计算,共找到3种中间体、7个过渡态、9种产物通道,并对其反应机理进行了讨论.结果表明此反应主要以两种方式进行一是加成反应,先生成CH3SNO,然后发生单分子解离和异构化反应;二是直接抽提反应,生成CH2S+HNO.用多通道RRKM-TST模型计算了反应随温度和压力变化的速率常数.以295 K的N2作浴气,在200.0～39996.6 Pa压力范围的速率常数为1.6×10-12～1.28×10-11 cm3·molecule-1·s-1.我们计算的速率常数与Balla等的实验值符合较好.反应的速率常数有明显的负温度效应和较强的压力依赖关系.预测常压低温下反应以生成CH3SNO为主,在常压高温1000 K以上以生成CH2S+HNO为主.
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| 关 键 词： | 从头算方法 甲基硫自由基(CH3S) TST-RRKM理论 反应机理 |
Theoretical Study on the Gas Phase Reaction of CH3S with NO |
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| WANG,Shao-Kun,a ZHANG,Qing-Zhu a ZHOU,Jian-Hua b GU,Yue-Shu a.Theoretical Study on the Gas Phase Reaction of CH3S with NO[J].Acta Chimica Sinica,2004,62(6):550-555. |
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| Authors: | WANG Shao-Kun a ZHANG Qing-Zhu a ZHOU Jian-Hua b GU Yue-Shu a |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | ab initio methylthiyl TST-RRKM reaction mechanism |
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