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硼桥联三氮杂环卡宾配位的铁分子氮配合物:合成、表征和反应性质研究
引用本文:凡一明,程骏,高亚飞,施敏,邓亮.硼桥联三氮杂环卡宾配位的铁分子氮配合物:合成、表征和反应性质研究[J].化学学报,2018,76(6):445-452.
作者姓名:凡一明  程骏  高亚飞  施敏  邓亮
作者单位:a 华东理工大学 化学与分子工程学院 结构可控先进功能材料及其制备教育部重点实验室 上海 200237; b 中国科学院上海有机化学研究所 金属有机化学国家重点实验室 分子合成科学卓越中心 上海 200032
基金项目:项目受科技部国家重点研发计划(No.2016YFA0202900)、国家自然科学基金(Nos.21725104,21690062和21432001)、中科院战略先导科技专项(No.XDB20000000)和中央高校基本科研业务费专项资金(No.222201717003)资助.
摘    要:研究了氮上取代基为1-金刚烷基的苯基硼桥联三氮杂环卡宾配体在铁促进的氮气活化转化反应中的应用.通过苯基硼桥联三氮杂环卡宾亚铁氯化物PhB(AdIm)3FeCl](1)在氮气氛下与KC8反应合成了一价铁分子氮配合物PhB(AdIm)3Fe(N2)](2).进一步通过2与KC8和18-C-6的反应合成了零价铁分子氮配合物K(18-C-6)(THF)]-PhB(AdIm)3Fe(N2)](4).这些配合物均通过核磁共振、紫外吸收光谱、红外光谱、元素分析等表征,其中配合物24的结构经单晶X射线衍射表征确定.配合物24的N-N伸缩振动频率分别为1928和1807 cm-1,均为同价态铁末端分子氮配合物最低值.在过量KC8和Me3SiCl存在下,配合物124均可催化N2的还原硅基化反应,生成N(SiMe33.催化体系的TON可达87.

关 键 词:氮杂环卡宾    分子氮配合物  氮气活化  氮气硅基化  

Iron Dinitrogen Complexes Supported by Tris(NHC)borate Ligand: Synthesis,Characterization, and Reactivity Study
Fan Yiming,Cheng Jun,Gao Yafei,Shi Min,Deng Liang.Iron Dinitrogen Complexes Supported by Tris(NHC)borate Ligand: Synthesis,Characterization, and Reactivity Study[J].Acta Chimica Sinica,2018,76(6):445-452.
Authors:Fan Yiming  Cheng Jun  Gao Yafei  Shi Min  Deng Liang
Institution:a School of Chemistry and Molecular Engineering, East China University of Science and Technology, Shanghai, 200237; b State Key Laboratory of Organometallic Chemistry, Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 200032
Abstract:
Keywords:N-heterocyclic carbene  iron  dinitrogencomplex  N2 activation  reductive silylation of N2  
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