以N-N基团为单桥的双核Cu(II)体系磁-结构关联的理论研究

在密度泛函数理论的框架下，应用对称性破损方法，研究了以N-N基团为单桥 的二嗪类双核Cu(II)体系的磁耦合强度及磁-结构关联。计算结果表明，随着旋转 角θ的减小，反铁磁性耦合作用逐渐减小，直至出现铁磁性耦合，与实验得到的趋 势一致。破损态能量随着θ的增大发生逆转，先降低后增大。磁耦合常数J与（ε _1-ε_2)~2的关系受到破损态能量逆转的影响。当θ由65°逐渐增大到140°时， 破损态能量依次降低，J与（ε_1 - ε_2)~2呈线性关系；当θ = 150°时，破损 态能量发生逆转，由降低变为升高，二者不再保持原有线性关系。另外，（ε_1 - ε_2)~2与θ的关系也受到破损态能量逆转的影响。在θ = 65°～140°范围内， J与θ以及（ε_1 - ε_2）~2与θ的图形相似，因此可用（ε_1-ε_2)~2代替J讨 论磁性与结构的关系；θ = 150°时，二者图形不同。破损态能量的逆转对磁耦合 常数J的影响不大，而旋转角θ是影响磁耦合常数的关键因素。