| 1,2-丁二烯到1,3-丁二烯异构化反应速率常数的理论计算 |
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| 引用本文： | 王艳,雷鸣,冯文林,刘若庄.1,2-丁二烯到1,3-丁二烯异构化反应速率常数的理论计算[J].中国科学B辑,1997(6). |
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| 作者姓名： | 王艳 雷鸣 冯文林 刘若庄 |
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| 作者单位： | 北京师范大学化学系 北京100875
(王艳，雷鸣，冯文林)，北京师范大学化学系 北京100875(刘若庄) |
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| 基金项目： | 国家教育委员会博士点基金，国家自然科学基金资助项目 |
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| 摘 要： | 采用从头算方法在6-31G基组上研究了1,2-丁二烯到1,3-丁二烯异构化反应的反应机理.采用MP2方法对反应的活化位垒进行了相关能的校准.计算结果表明:该反应是一个途经自由基中间体的分步过程;在MP2/6-31G//UHF/6-31G+ZPE基础上,对应于TS1和TS2的活化位垒分别为64.95×4.184kJ/mol和64.10×4.184kJ/mol.在统一统计理论的基础上,计算了该反应在温度为1100～1600K区间的热速率常数值,计算结果可很好地用Arrhenius公式表达为:k(T)=2.4×10~(13)exp(-62.8×4.184kJ/RT)s.理论的研究结果与实验很好地相吻合.
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| 关 键 词： | 速率常数 统一统计理论 1 2-丁二烯 1 3-T二烯 |
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