混合价双核锰配合物[(bipy)2Mn(μ-O)2Mn(bipy)2](ClO4)3的合成晶体结构及性能

Mn3O(O2CCH2Cl)6(C5H5N)2(H2O)]· CH2ClCOO· H2O在 pH=4.5的 HOAc NaOAc的缓冲水溶液中和 2,2′联吡啶 (bipy)反应，制得了混合价双核锰配合物 (bipy)2Mn(μ-O)2Mn(bipy)2](ClO4)3· 1.5H2O。该配位化合物的 X射线单晶衍射表明，该晶体属单斜晶系，空间群 P21/c，晶胞参数： a=1.3854(3)， b=1.3943(3)， c=2.4225(5)nm，β =103.30°， V=4.554(2)nm3， Z=4， Dc=1.448g· cm－ 3。其紫外可见光谱在 640nm处有一个峰，可指派为桥配体 O2－到 Mn?的电荷迁移光谱 .循环伏安实验说明，此配合物在半波电位 E1/2为 1.25V处，有一个可逆的氧化还原峰，这相应于 (Ⅲ， Ⅳ )态氧化为 (Ⅳ，Ⅳ )态 ,另外在 0.37V处有一阴极峰，相应于 (Ⅲ，Ⅳ )态还原为 (Ⅲ，Ⅲ )态，在 0.81V处有一氧化峰，相应于 (Ⅲ，Ⅲ )态氧化为 (Ⅲ，Ⅳ )态，这两个峰是不可逆的。