混合溶剂中多组分电解质溶液热力学性质的研究——Ⅲ.HCl-NaCl-i-PrOH-H_2O体系(5—45℃)

在恒定溶液总离子强度I=1.00mol·kg~(-1), 改变异丙醇在混合溶剂中的摩尔分数x=0.025、0.075和0.100条件下,测定了无液接界电池(A)和电池(B)的电动势。 Pt,H_2(1.013×10~5Pa)|HCl(m),i-PrOH(x),H_2O(1-x)|AgCl-Ag (A) Pt,H_2(1.013×10~5Pa)|HCl(m_A),NaCl(m_B),i-PrOH(x),H_2O(1-x)|AgCl-Ag(B) 根据电池(A)的电动势,确定混合溶剂中Ag-AgCl电极的标准电极电势,讨论了HCl的迁移性质。利用电池(B)的电动势,确定HCl活度系数γ_A。结果表明,在恒定I为1.00mol·kg~(-1)时,HCl的活度系数仍然服从Harned规则。在恒定溶液组成时,lgγ_A对热力学温度的倒数1/T作图,具有良好直线关系。进一步讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓和HCl的溶剂化数及介质效应。