| 铁原子与氮分子间的相互作用——单侧双配位构型 |
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| 引用本文： | 王朝杰,蔡跃飘.铁原子与氮分子间的相互作用——单侧双配位构型[J].物理化学学报,2008,24(2):289-295. |
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| 作者姓名： | 王朝杰 蔡跃飘 |
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| 作者单位： | Institute of Natural Drugs Development, School of Pharmacy, Wenzhou Medical College, Wenzhou, Zhejiang Province 325035 |
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| 基金项目： | 浙江省自然科学基金
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浙江省教育厅资助项目
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浙江省温州市科技局资助项目 |
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| 摘 要： | 用密度泛函理论的B3LYP/6-311+G(d)方法对单侧双配位FeN2体系(简记为S-FeN2)不同自旋多重度的稳定态、范德华力作用态和过渡态的多个电子态的几何结构、电子结构、能量和振动频率进行了计算比较研究. 结果表明, S-FeN2体系三种自旋态间, Fe—N 距离R1和N—N 距离R2值均比较接近; 能量最低的是15B2态, 相近态有15B1、13B1和13B2, 彼此能差约25 kJ·mol-1. 三重态电子结构复杂, 单重态能量普遍偏高; 基组态Fe原子与N2间存在强的σ-π电子对排斥而无有效轨道重叠和电子转移, 其它组态4s13d7、4s13d64p1和3d74p1, Fe 和N2间发生σ(sd)-π和π-π*轨道重叠作用, 有少量电子转移, 体系呈现一定的离子性特征, 活化N2键长基本不超过120 pm. Fe 原子的电子单或双重被激发到由N2反键轨道为主要成分的分子轨道上时, 能使N2活化到单键程度甚至解离.
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| 关 键 词： | 铁原子 氮分子 密度泛函理论 |
| 收稿时间： | 2007-08-22 |
| 修稿时间： | 2007-10-25 |
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