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聚甲基硅烷的合成与封端
引用本文:邢欣,李效东,郭爱青,曹峰,王军.聚甲基硅烷的合成与封端[J].高分子学报,2004(5):705-708.
作者姓名:邢欣  李效东  郭爱青  曹峰  王军
作者单位:1. 国防科技大学航天与材料工程学院,长沙,410073
2. 湖南师范大学化学化工学院,长沙,410081
基金项目:国家自然科学基金资助项目 (基金号 0 14 13 12CCC)
摘    要:利用Wurtz反应合成聚甲基硅烷 ,研究两类溶剂对其组成、分子结构和分子量的影响 .FT IR和1 H NMR及2 9Si NMR分析表明 ,以甲苯为溶剂 ,可以避免在溶剂化过程中Kumada重排的发生 ;而以THF 正己烷 (1∶6 ,V V)为溶剂 ,聚甲基硅烷容易支化和形成Si—CH2 —Si结构 .研究发现 ,聚甲基硅烷具有复杂的端基结构 ,封端剂的加入量影响着最终合成聚甲基硅烷的质量 .

关 键 词:聚甲基硅烷  溶剂化效应  Kumada重排  封端剂
修稿时间:2003年8月15日

STUDY ON SYNTHESIS AND END-BLOCKING OF POLYMETHYLSILANE
XING Xin,LI Xiaodong,GUO Aiqing,CAO Feng,WANG Jun.STUDY ON SYNTHESIS AND END-BLOCKING OF POLYMETHYLSILANE[J].Acta Polymerica Sinica,2004(5):705-708.
Authors:XING Xin  LI Xiaodong  GUO Aiqing  CAO Feng  WANG Jun
Institution:XING Xin1,LI Xiaodong1,GUO Aiqing2,CAO Feng1,WANG Jun1
Abstract:Polymethylsilane (PMS) is the simplest polysilane; it can be synthesized by Wurtz reductive coupling reaction of methyldichlorosilane in different solvent systems.The FT-IR, UV, 1H-NMR, 29Si-NMR spectra of PMS indicated that the resulting polymers showed Si—CH 2—Si segments formed by the Kumada rearrangement when THF/n-hexane was used as solvent, and the Kumada rearrangement can be avoided by the stabilization effect on the silyl radicals when toluene was used as solvent. End-group of the polymer is changeable, and it is optimal to use Me 3SiCl as end-blocking agent at a ratio of Me 3SiCl/MeHSiCl 2=0.045∶1.
Keywords:Polymethylsilane  Solvent effect  Kumada rearrangement  End-blocking agent
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