| FeO催化乙炔三聚环化气相反应机理的理论研究 |
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| 作者姓名： | 陈 曙 鞠廷勇 杨华清 |
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| 作者单位： | 四川大学化学工程学院; |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金(No.21343001,91016002和20976109);四川省应用基础研究(No.2011JY0024) |
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| 摘 要： | 在B3LYP/aug-cc-pvtz//6-311++G(2d,2p)水平下研究了气相FeO分子催化乙炔三聚环化合成苯的反应机理。研究结果表明,该反应在热力学上是有利的,反应主要涉及三次C-C成键以及一次C-O断键:FeO分子与两分子C2H2相互作用并形成C-C键,产生中间体cyc-C4H4FeO;FeO活化第三分子C2H2,使其与cycC4H4FeO上的C原子成键,生成八元环中间体cyc-C6H6FeO;cyc-C6H6FeO上连接FeO的两个C原子成键,形成中间体C6H6OFe;中间体C6H6OFe的C-O断键,生成C6H6与FeO的分子复合物C6H6FeO。反应的转化频率(TOF)为6.73×10-9h-1,关键过渡态为第三次C-C成键过渡态,八元环中间体cyc-C6H6FeO是关键中间体。
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| 关 键 词： | FeO分子 乙炔 苯 BLYP |
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