| 2-甲基-1,3-顺丁二烯在Ni(Ⅰ)催化下与苯甲醛反应机理的研究 |
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| 作者姓名： | 尤勇 邹良明 岳文喜 李来才 |
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| 作者单位： | 1. 四川师范大学化学与材料科学学院,成都,610066
2. 四川工商职业技术学院,都江堰,611837 |
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| 基金项目： | 四川省高校重点实验室开放课题 |
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| 摘 要： | 采用密度泛函理论(DFT)研究了2-甲基-1,3-顺丁二烯在Ni(I)催化下与苯甲醛反应生成高烯丙基醇的反应机理.在B3LYP/6-31+G*水平上对反应过程中所有反应物、过渡态、中间体以及产物的几何构型进行了优化,通过能量和振动分析确认了过渡态的真实性;并且在相同基组水平上应用自然键轨道(NBO)和分子中的原子(AIM)理论分析了这些化合物的成键特征和轨道间的相互作用.研究发现了两条可能的反应通道IA与IB,其控制步骤活化能分别为64.20 kJ·mol-1、51.63 kJ·mol-1,由以上比较结果可以看出,反应通道IA与IB在整个反应过程可能同时发生,但IB通道具有较低的活化能,即IB通道为整个反应的最优反应通道,与实验结果一致.
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| 关 键 词： | 2-甲基-1,3-顺丁二烯 过渡态 苯甲醛 反应机理 |
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