On the thermal analysis of aliphatic carboxylic acids and their salts

The thermal behaviour of oxalic, malonic, succinic, glutaric, adipic, pimelic, suberic, azelaic and sebacic acid, and of their mono- and disodium salts and calcium salts has been studied by derivatography. Some of the acids were distilled off without decomposition, while the others were decomposed in accordance with the rule of Blanc.Up to 600°, the decomposition of the monosodium salts consists of two principal steps. The first process is the liberation or the decomposition of the acid formed from the salt, the second step the decomposition of the normal salt into sodium carbonate and organic molecules. This decomposition mechanism was verified also by tracer technique on compounds labelled with the¹⁴C isotope. With most of the compounds unable to form ketones, the decomposition of the normal salt yields a great variety of organic compounds. In the case of adipates and pimelates the formation of cyclanones predominates.

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Zusammenfassung Es wurde das thermische Verhalten von Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure und Sebacinsäure, sowie ihrer Mono- und Dinatrium- und Calciumsalze derivatographisch untersucht. Einige dieser Säuren destillierten ohne Zersetzung, die übrigen zerlegten sich entsprechend dem Blancs'schen Gesetz.Die Zersetzung der Mononatriumsalze verlief bis 600° in zwei Stufen. In der ersten wurde die salzbildende Säure freigesetzt oder zersetzt, in der zweiten zersetzte sich das normale Salz in Natriumkarbonat und in organische Moleküle. Der Zersetzungsmechanismus wurde mit durch¹⁴C markierten Verbindungen kontrolliert. Bei der Zersetzung der normalen Salze und der Verbindungen, die unfähig sind Ketone zu bilden, entstehen mannigfaltige organische Verbindungen. Im Falle von Adipaten und Pimelinaten überwiegen Cyclanone.

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Résumé On a étudié par dérivatographie le comportement thermique des acides oxalique, malonique, succinique, glutarique, adipique, pimélique, subérique, azélaique et sébacique, et de leurs sels mono et disodiques et de calcium. Certains de ces acides distillent sans décomposition, alors que d'autres se décomposent suivant la loi de Blanc.La décomposition du sel monosodique se déroule en deux étapes jusqu'à 600°. Dans la première, l'acide formant le sel se dégage ou se désompose; dans la deuxième, le sel normal de sodium se décompose en donnant du carbonate de sodium et des molécules organiques. Le mécanisme de la décomposition a été vérifié à l'aide de combinaisons marquées par le¹⁴C.La décomposition des sels normaux et des combinaisons impropres à donner des cétones fournit une grand variété de composés organiques. Dans le cas des adipates et des pimélates, la formation de cyclanones prédomine.

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