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一类非同寻常的二次Lossen重排反应:异羟肟酸的新型解毒分子作用机制
引用本文:朱本占,邵波,李锋,刘玉祥,黄春华. 一类非同寻常的二次Lossen重排反应:异羟肟酸的新型解毒分子作用机制[J]. 化学学报, 2015, 73(8): 765-769. DOI: 10.6023/A15030204
作者姓名:朱本占  邵波  李锋  刘玉祥  黄春华
作者单位:中国科学院生态环境研究中心 环境化学与生态毒理学国家重点实验室 北京 100085
基金项目:项目受中国科学院战略性先导科技专项(B类) (XDB01020300)和国家自然科学基金(Nos. 21237005, 21321004, 20925724)资助.
摘    要:异羟肟酸作为一种常用的金属络合剂在生物医学领域被广泛使用, 先前的研究表明其能有效去除五氯酚的致癌代谢物多卤代醌诱导的毒性. 但是, 这种解毒效应潜在的化学机制并不清楚. 我们最近研究发现苯异羟肟酸(BHA)能显著加速、促进高毒性的四氯对苯醌转化为低毒的二氯二羟基苯醌, 其转化速率是自然水解时转化速率的15万倍. 我们分离得到了BHA反应后的主要产物, 并通过多种分析手段鉴定其为O-苯基甲酰胺基苯异羟肟酸. 基于产物鉴定结果及O-18同位素标记实验的研究, 我们认为这种苯异羟肟酸的快速解毒反应是一种自杀式亲核攻击反应, 同时伴随着出人意料的可在正常生理条件下进行的二次(双重)Lossen重排反应. 我们的研究结果可能具有广泛的生物与环境学方面的意义.

关 键 词:Lossen重排  四氯对苯醌  异羟肟酸  二氯二羟基苯醌  水解  

An Unusual Double Lossen Rearrangement Reaction: The Novel Molecular Detoxication Mechanism for Hydroxamic Acids
Zhu Benzhan,Shao Bo,Li Feng,Liu Yuxiang,Huang Chunhua. An Unusual Double Lossen Rearrangement Reaction: The Novel Molecular Detoxication Mechanism for Hydroxamic Acids[J]. Acta Chimica Sinica, 2015, 73(8): 765-769. DOI: 10.6023/A15030204
Authors:Zhu Benzhan  Shao Bo  Li Feng  Liu Yuxiang  Huang Chunhua
Affiliation:State Key Laboratory of Environmental Chemistry and Ecotoxicology, Research Center for Eco-Environmental Sciences, Chinese Academy of Sciences, Beijing 100085, China
Abstract:
Keywords:Lossen rearrangement  tetrachloro-1  4-benzoquinone  hydroxamic acids  2  5-dichloro-3  6-dihydroxy-1  4-benzoquinone  hydrolysis  
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