Syntheses and stereochemistry of metalloceno cycloocta-1,5-dienes: [2]Orthocyclo[2](1,2)benchrotrenophane and-ferrocenophane, [2.2](1,2)Ferrocenophane

The title compounds2, 3, and4 have been prepared for configurational and conformational studies—mainly in comparison with cyclophanes of related structures, such as [2.2]orthocyclophane (1).Whereas the benchrotreno derivative2 was accessible in one step from1 and Cr(CO)₆, the ferrocenophanes3 and4 were prepared by a stepwise reaction sequence starting with a Wittig reaction: thereby hydroxymethylated ferrocenyl phenyl and diferrocenyl ethylenes were obtained in which (after hydrogenation to the corresponding ethanes) the CH₂OH groups were transformed into acetic acid residues. Subsequent ringclosure and reduction of the cyclic ketones19 and33 afforded the desired phanes, of which the diferroceno derivative4 was obtained as a 31 mixture of thetrans andcis isomersa andb, resp. The configurational assignment was based mainly on the¹H-nmr spectra.Conformational possibilities especially of4 are briefly discussed and tentative conformations are assigned to the stereoisomers of4.

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Synthesen und Stereochemie von Metallocenocycloocta-1,5-dienen: [2]Orthocyclo[2](1,2)benchrotrenophan und-ferocenophan, [2.2](1,2)Ferrocenophan

Zusammenfassung Die im Titel genannten Verbindungen2, 3 und4 wurden im Hinblick auf die Untersuchung ihrer Konfiguration und Konformation — vor allem im Vergleich mit Cyclophanen verwandter Struktur, wie [2.2]Orthocyclophan (1) — dargestellt.Während das Benchrotrenderivat2 in einem Schritt aus1 und Cr(CO)₆ zugänglich war, wurden die Ferrocenophane3 und4 ausgehend von einer Wittigreaktion schrittweise aufgebaut: Dabei erhielt man hydroxymethylierte Ferrocenyl-phenyl- und Diferrocenyl-ethylene, in denen — nach Hydrierung zu den entsprechenden Ethanen — die CH₂OH-Gruppen in Essigsäurereste umgewandelt wurden. Anschließender Ringschluß und Reduktion der cyclischen Ketone19 und33 lieferten die gewünschten Phane, von denen das Diferrocenoderivat4 als 3:1-Mischung dertrans- undcis-Isomerena bzw.b erhalten wurde. Die konfigurative Zuordnung erfolgte vor allem auf Grund der¹H-NMR-Spektren.Die konformativen Möglichkeiten — vor allem von4 — werden kurz diskutiert und vorläufige Konformationen für die Stereoisomeren von4 vorgeschlagen.

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Partly reported at the VIII. International Congress on Organometallic Chemistry inKyoto (Japan), 12–16 Sept. 1977.