| 电喷雾质谱研究气相中环糊精与锂离子的非共价复合物 |
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| 引用本文： | 何小丹,魏王慧,储艳秋,刘智攀,丁传凡. 电喷雾质谱研究气相中环糊精与锂离子的非共价复合物[J]. 化学物理学报, 2013, 26(3): 287-294 |
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| 作者姓名： | 何小丹 魏王慧 储艳秋 刘智攀 丁传凡 |
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| 作者单位： | 复旦大学化学系激光化学研究所，上海200433;复旦大学化学系激光化学研究所，上海200433;复旦大学化学系激光化学研究所，上海200433;复旦大学化学系物理化学研究所，上海200433;复旦大学化学系物理化学研究所，上海200433 |
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| 摘 要： | 为了探索环糊精和锂离子的非共价相互作用，一定计量比的α-环糊精α-CD)、β-环糊精(β-CD)、七-(2,6-二-氧-甲基)-β-环糊精(DM-β-CD)和七-(2,3,6-三-氧-甲基)-β-环糊精(TM-β-CD)分别与氯化锂混合，在室温下反应10 min使达到平衡．溶剂组成为含70%乙腈的水溶液，甲酸含量为0.1%．正离子模式下，电喷雾质谱的结果表明环糊精可以和锂离子结合，并生成1:1化学计量比的非共价复合物．碰撞诱导解离观察到一系列带有锂的环糊精的碎片，表明碰撞后复合物失去了葡萄糖单元，进一步确认了该复合物的生成．质谱滴定法测定了四种复合物Li+α-CD、Li+β-CD、Li+DM-β-CD、Li+TM-β-CD的解离常数Kd1分别为1.87×10-5、2.67×10-5、3.36×10-5、3.05×10-5 mol/L．Li+和β-CD复合物的解离常数小于Li+和DM-β-CD复合物，其原因为部分甲基化的DM-β-CD具有较大的空间位阻．Li+和TM-β-CD复合物Kd1接近于Li+和DM-β-CD复合物，表明β-CD疏水腔的大口完全甲基化的TM-β-CD，与β-CD疏水腔的大口部分甲基化的DM-β-CD与锂离子结合能力相接近，该结果意味着锂离子与DM-β-CD疏水腔的结合位点很可能位于DM-β-CD疏水腔的小口．密度泛函理论计算结果表明，一个Li+可以和α-CD的四个相邻的氧原子结合，四个相邻的氧原子分别来自于伯羟基和糖苷键，它确认了Li+位于α-CD疏水腔的小口．对[α-CD+Li]+复合物而言，一个Li+可以通过静电作用，在小口与α-CD疏水腔作用，并形成非特异性结合的主客体复合物．
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| 关 键 词： | 非共价复合物，锂离子，环糊精，解离常数，质谱法，密度泛函理论计算 |
| 收稿时间： | 2013-03-07 |
Investigation on Non-covalent Complexes of Cyclodextrins with Li+ in Gas Phase by Mass Spectrometry |
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| Xiao-dan He,Wang-hui Wei,Yan-qiu Chu,Zhi-pan Liu and Chuan-fan Ding. Investigation on Non-covalent Complexes of Cyclodextrins with Li+ in Gas Phase by Mass Spectrometry[J]. Chinese Journal of Chemical Physics, 2013, 26(3): 287-294 |
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| Authors: | Xiao-dan He Wang-hui Wei Yan-qiu Chu Zhi-pan Liu Chuan-fan Ding |
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| Affiliation: | Laser Chemistry Institute, Department of Chemistry, Fudan University, Shanghai 200433, China;Laser Chemistry Institute, Department of Chemistry, Fudan University, Shanghai 200433, China;Laser Chemistry Institute, Department of Chemistry, Fudan University, Shanghai 200433, China;Physical Chemistry Institute, Department of Chemistry, Fudan University, Shanghai 200433, China;Physical Chemistry Institute, Department of Chemistry, Fudan University, Shanghai 200433, China |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | Non-covalent complex Lithium ion Cyclodextrin Dissociation constant Mass spectrometry Density functional theory calculation |
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