全文获取类型
收费全文 | 181篇 |
免费 | 8篇 |
国内免费 | 57篇 |
专业分类
化学 | 158篇 |
晶体学 | 4篇 |
数学 | 1篇 |
物理学 | 2篇 |
综合类 | 81篇 |
出版年
2022年 | 3篇 |
2021年 | 6篇 |
2020年 | 5篇 |
2019年 | 4篇 |
2018年 | 3篇 |
2017年 | 5篇 |
2016年 | 6篇 |
2015年 | 6篇 |
2014年 | 8篇 |
2013年 | 14篇 |
2012年 | 8篇 |
2011年 | 11篇 |
2010年 | 8篇 |
2009年 | 1篇 |
2008年 | 8篇 |
2007年 | 16篇 |
2006年 | 21篇 |
2005年 | 16篇 |
2004年 | 12篇 |
2003年 | 18篇 |
2002年 | 12篇 |
2001年 | 9篇 |
2000年 | 3篇 |
1999年 | 6篇 |
1998年 | 6篇 |
1997年 | 6篇 |
1996年 | 4篇 |
1995年 | 5篇 |
1994年 | 4篇 |
1992年 | 2篇 |
1991年 | 2篇 |
1990年 | 1篇 |
1989年 | 2篇 |
1988年 | 3篇 |
1985年 | 2篇 |
排序方式: 共有246条查询结果,搜索用时 812 毫秒
1.
2.
Excess enthalpies (H
E
) for mixtures of cyclohexanone with propan-1-ol. propan-2-ol, butan-1-ol, butan-2-ol and 2-methyl propan-1-ol at 298.15 K
have been measured over the entire composition range. All mixed endothermically with the maximum values ofH
E
occurring at equimole fraction. Comments about the molecular interactions contributing to the excess enthalpies of a cyclic
ketone + an alcohol are made on the basis of these results. 相似文献
3.
用双氧水绿色氧化环己酮合成己二酸的研究 总被引:16,自引:0,他引:16
以30%的双氧水为氧化剂, 钨酸钠与含N或O的双齿有机配体(草酸)形成的络合物为催化剂, 在无有机溶剂、无相转移剂的条件下, 研究了环己酮氧化制己二酸的反应. 研究结果表明, 用廉价的草酸为配体, 最佳反应条件为钨酸钠∶草酸∶环己酮∶30%的双氧水的物质的量比为2.0∶3.3∶100∶350, 在92 ℃下反应12 h, 可制得80.6%的己二酸; 用GC-MS跟踪了氧化过程中三种主要物质环己酮、己内酯及己二酸含量随反应时间的变化关系, 提出了其主要氧化机理为环己酮首先经Beayer-Villiger氧化反应生成己内酯, 己内酯进一步氧化成己二酸. 相似文献
4.
E. K. Starostin A. V. Ignatenko M. A. Lapitskaya K. K. Pivnitsky G. I. Nikishin 《Russian Chemical Bulletin》2001,50(5):833-837
A convenient method for the synthesis of - and ( – 1)-acetylenic acids involves free-radical oxidative scission of cycloalkanones containing five-, six, or seven-membered cycles to give the corresponding -olefinic acids followed by bromination of the latter and subsequent dehydrobromination under the action of alkalis. 相似文献
5.
6.
B2O3/TiO2-ZrO2催化环己酮肟气相Beckmann重排反应研究 Ⅰ.B2O3含量的影响 总被引:5,自引:2,他引:5
制备了不同B2O3含量(0~20%)的B2O3/TiO2-ZrO2固体酸催\r\n化剂,用XRD,FT-IR,N2吸附及NH3-TPD等方法测定了其结构、比表\r\n面积、孔分布和表面酸性.结果表明,当B2O3含量较低(≤5%)时,\r\n催化剂呈无定形态,样品中的B2O3主要以BO4结构存在.当B2O3含量较\r\n高(≥8%)时,催化剂中的TiO2-ZrO2以ZrTiO4晶相存在,分散于Ti\r\nO2-ZrO2表面的B2O3主要以玻璃体形式和BO3结构存在.随着B2O3含量\r\n的增加,催化剂的比表面积减小,孔径增大.300℃下的环己酮肟气相\r\nBeck-mann重排反应结果表明,随着B2O3含量的增加,己内酰胺的选择\r\n性逐渐增大,而己内酰胺的收率在B2O3含量为12%时达到最大值.讨论\r\n了B2O3/TiO2-ZrO2的催化性能与其表面酸性及孔径大小的关系. 相似文献
7.
环己酮-水分离新方法的研究 总被引:7,自引:1,他引:6
针对工业上传统的蒸馏法分离环己酮-水体系能耗过大的问题,研究了含盐类的复合萃取剂对该体系的萃取分离效果。结果表明,LiCl、MgCl2能明显改变环己酮与水之间的互溶度,大幅度提高复合萃取剂对组分的萃取分配系数和选择性系数,达到分离提纯环己酮的目的。进一步研究了萃取工艺参数对分离效果的影响。经初步热量衡算表明:应用本法分离环己酮-水比传统的蒸馏法节省能耗约25%。 相似文献
8.
以不同种类的离子液体作为相转移催化剂,用双氧水作为氧化剂,Na2WO4·2H2O为催化剂,在适当的反应条件下,能有效进行相转移催化环己醇氧化制备环己酮.实验结果表明,采用酸性离子液体[C16mim]HSO4和[C14mim]HSO4相转移催化合成环己酮,可提高环己酮的产率,具有反应条件温和、操作简便、需用时间短、相转移催化剂可以循环使用等优点.在反应温度为90℃,反应时间为50min条件下,环己醇的转化率高达100%,选择性99%以上. 相似文献
9.
Effects of organic solvents on the structure stability of TS-1 for the ammoximation of cyclohexanone 总被引:6,自引:0,他引:6
Chengtian Wu Yaquan Wang Zhentao Mi Li Xue Wei Wu Enze Min Sen Han Fei He Songbao Fu 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》2002,77(1):73-81
The effects of organic solvents on the ammoximation of cyclohexanone to cyclohexanone oxime with H2O2and NH3 over TS-1 were studied. To investigate the effects of ammonia and organic solvents on the structure stability of the catalyst, TS-1 samples were pretreated under severe conditions in ammonia solution or ammonia solution plus methanol, toluene or t-butanol, respectively, and then characterized bySEM, XRD, FTIR, etc. The results revealed that t-butanol is the best solvent for the ammoximation reaction; ammonia tends to destroy the active sites, -Ti-O-Si- structure in TS-1, but the presence of organic solvents remarkably limits this damaging effect of ammonia. 相似文献
10.
以氨基磺酸为催化剂,对以环己酮和1,2-丙二醇为原料合成环己酮1,2-丙二醇缩酮进行了研究。较系统地研究了酮醇摩尔比,催化剂用量,反应时间诸因素对收率的影响。最佳反应条件为:n(酮)∶n(醇)=1∶1.5,催化剂用量为1 g,带水剂环己烷15 mL,反应时间60 m in。上述条件下,环己酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达71.15%。 相似文献