超临界流体萃取气相色谱法测定鱼肉中的毒死蜱残留

建立了利用离线超临界CO2萃取气相色谱(SFE-GC)测定鱼肌肉中毒死蜱残留量的分析方法。超临界CO2萃取鱼肌肉中毒死蜱的适宜条件为：温度100℃,压力41．370MPa,CO2流量为1mL／min,动态萃取30min,静态萃取时间15min,调节剂甲醇(添加量0．5mL),收集液丙酮。最小检出量为0．01ng;添加回收率为77.3％～105．1％;相对标准偏差(RSD)为2．4％～15．4％,符合残留分析要求。全程分析时间小于2h。     

电解质和pH值对毒死蜱微乳液透明温度范围的影响

研究了电解质和pH值对毒死蜱微乳剂透明温度范围的影响,表面活性剂采用特殊苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钙(DBSCa)(质量比为3:7)复合物,质量分数75%毒死蜱二甲苯溶液为油相。研究结果表明,电解质的加入对表面活性剂作用的微乳剂透明温度范围均有显著影响,使上限温度明显下降;随阳离子电解质质量分数增加,上限温度下降;随阴离子电解质价数增加,上限温度先略增加后下降。电解质及其价数对下限温度影响均不大。弱酸性介质有利于扩大体系的透明温度范围,使上限温度达到最大值;而强酸性和强碱性介质,均使体系的上限温度下降。体系下限温度随pH值的增加缓慢升高。     

Construction of a novel electrochemical sensor based on molecularly imprinted polymers for the selective determination of chlorpyrifos in real samples

We present a novel electrochemical sensor based on an electrode modified with molecularly imprinted polymers for the detection of chlorpyrifos. The modified electrode was constructed by the synthesis of molecularly imprinted polymers by a precipitation method then coated on a glassy carbon electrode. The surface morphology of the modified electrode was characterized by using field‐emission scanning electron microscopy and transmission electron microscopy. The performance of the imprinted sensor was thoroughly investigated by using cyclic voltammetry and differential pulse voltammetry. The imprinted electrochemical sensor displayed high repeatability, stability, and selectivity towards the template molecules. Under the optimal experimental conditions, the peak current response of the imprinted electrochemical sensor was linearly related to the concentration of chlorpyrifos over the range 1 × 10⁻¹⁰–1 × 10⁻⁵ mol/L with a limit of detection of 4.08 × 10⁻⁹ mol/L (signal‐to‐noise ratio = 3). Furthermore, the proposed molecularly imprinted electrochemical sensor was applied to the determination of chlorpyrifos in the complicated matrixes of real samples with satisfactory results. Therefore, the molecularly imprinted polymers based electrochemical sensor might provide a highly selective, rapid, and cost‐effective method for chlorpyrifos determination and related analysis.     

超声辅助溶剂萃取-GC/MS测定环境水样中的毒死蜱

本实验将超声辅助溶剂萃取与气-质联用(GC/MS)相结合,建立了一种简单、快捷的适用于环境水样的毒死蜱分析方法.实验系统考察了超声时间、超声功率、石油醚体积、萃取次数和样品溶液体积等因素对萃取效率的影响,进而对萃取与色谱条件进行了最优化.结果表明:经优化的分析方法的线性范围为0.1～50μ g/L,检出限(S/N=3)达0.019μg/L,3个加标浓度水平下相对标准偏差(RSD)为1.85％～4.67％,实际样品加标回收率在85.6％～103.7％之间.     

毒死蜱在农田土壤中的迁移能力研究

【目的】掌握不同深度剖面土壤对毒死蜱的吸附特征以及土壤理化性质与毒死蜱吸附程度的关系,全面准确地评价毒死蜱在土壤中的迁移能力及其对地下水污染风险。【方法】采用批量吸附实验考察南北方3个不同农业区(常州、天津和寿光)不同深度剖面土壤对毒死蜱的吸附特征,并使用Linear模型、Freundlich模型对吸附动力学与吸附等温数据进行拟合,同时采用Spss 13.0软件分析土壤对毒死蜱的吸附能力与土壤理化性质的相关性。【结果】土壤对毒死蜱的吸附符合二级动力学吸附规律(R~2=0.95~0.99),常州表层土壤对毒死蜱的吸附速率最低。Freundlich方程能较好地对土壤吸附毒死蜱的动力学进行拟合(R~2=0.93~0.99),3个研究区表层土壤对毒死蜱容量均明显高于下层土壤。毒死蜱对3个研究区地下水的污染风险为常州寿光天津。土壤对毒死蜱的吸附能力主要与有机质含量有关,其次是矿物含量。【结论】土壤对毒死蜱的吸附是一种快吸附慢平衡过程;研究所得的线性回归方程能被用于估算风险评价中的相关指标值,可为毒死蜱污染地下水风险评价中相关指标值的获得提供简单可行的方法。     

基于表面增强拉曼光谱的苹果毒死蜱残留无损检测方法

对表面增强拉曼光谱(Surface Enhanced Raman Spectroscopy, SERS)技术在苹果毒死蜱残留量无损快速准确检测中的应用进行了研究. 以银溶胶作为表面增强剂, 采用实验室搭建的拉曼光谱系统, 无损地采集苹果样品拉曼光谱. 分别采用二阶导数法(Secondary Derivative Transformation, SD)和极小极大值自适应缩放法(Min-max Signal Adaptive Zooming, MSAZ)扣除所得拉曼光谱的荧光背景以消除样品和环境的干扰, 从而提高检测的准确度. 对获取光谱后的苹果样品采用标准理化方法检测其毒死蜱含量, 在最优条件下, 建立拉曼光谱与15.52～0.064 mg/kg范围内毒死蜱含量的线性关系, 结果表明毒死蜱的两个主要特征峰强度和其浓度呈良好的线性关系, 预测集的相关系数为0.969, 预测均方根误差为1.24 mg/kg. 本研究所开发的方法为果蔬安全品质的无损快速检测提供了一种新思路.     

气相色谱法同时测定土壤中毒死蜱、乙草胺和丁草胺残留量

通过改进样品前处理方法及加标回收验证试验,建立以乙腈为提取剂,超声快速提取,固相萃取净化,氮吹浓缩,气相色谱仪ECD检测器测定土壤中毒死蜱、乙草胺、丁草胺残留量的方法。研究结果表明,土壤中毒死蜱、乙草胺、丁草胺在0.05mg.L-1、0.1mg.L-1和0.5 mg.L-13种添加水平下平均回收率分别是毒死蜱110.7%、99.1%、96.6%,乙草胺96.6%、97.94%、100.5%,丁草胺91.8%、93.0%、93.9%;变异系数范围分别为6.2%～10.3%,7.9%～10.4%和5.9%～9.6%;最低检测浓度分别为0.0008 mg.kg-1,0.0036 mg.kg-1和0.0029 mg.kg-1。该方法准确度、精密度高,重现性好,能达到农药残留量检测要求。     

气相色谱-质谱/质谱法检测蔬菜中的毒死蜱及其代谢物

建立了蔬菜中毒死蜱及其代谢物3,5,6-三氯-2-羟基吡啶（3,5,6-trichloro-2-pyridinol,TCP)的气相色谱-质谱/质谱分析方法。蔬菜样品采用丙酮提取,浓缩后TCP用N-甲基-N-叔丁基二甲基硅基三氟乙酰胺(MTBSTFA)衍生,再经氟罗里硅土固相萃取柱净化。采用三重四极杆质谱电子轰击多反应监测(MRM)模式测定。采用内标法对毒死蜱定量,方法的检出限为1 μg/kg,加标回收率为75.57%～106.41%,相对标准偏差(RSD)为8.33%～17.58%。采用外标法对TCP定量,方法的检出限为0.5 μg/kg,加标回收率为69.11%～108.43%,RSD为5.20%～19.42%。在2～100 μg/L范围内,两种被测物的线性关系良好（r＞0.99）。该方法可用于蔬菜中毒死蜱及其代谢物的检测。     

固相萃取-气相色谱法测定水中毒死蜱

水样中的毒死蜱经全自动固相萃取仪萃取、乙酸乙酯洗脱后,用气相色谱火焰光度检测法测定,以保留时间定性,外标法定量．结果表明：选用ENVI-18小柱萃取、乙酸乙酯洗脱,在2mL／min的过水速率下取得了良好的回收率．方法的线性范围为0．25～4．0mg／L．r为0．9998,回收率为88．6％～100．6％,相对标准偏差为2．58％～7．34％,最低定量浓度为2．5μg／L．本方法快速、灵敏、准确,并能够很好的排除干扰,可以满足水中痕量毒死蜱的测定．     

分子印迹电化学发光传感器检测毒死蜱

石墨相氮化碳纳米薄片（g-C₃N₄NSs）具有优良的电化学发光（ECL）性能和良好的成膜特性.以g-C₃N₄NSs作为ECL材料,利用其良好的成膜性能将其固定在玻碳电极（GCE）上,再以毒死蜱（CPF）作模板分子,甲基丙烯酸（MAA）作功能单体,通过分子自组装制备分子印迹聚合物（MIP）.将该聚合物引入g-C₃N₄NSs修饰电极,构建了一个MIP-ECL传感器.除去模板分子的传感器能够选择性识别CPF,利用CPF对g-C₃N₄NSs ECL信号的淬灭作用实现了CPF的高灵敏、高选择性检测.传感器对CPF的线性响应范围是1.0×10^-8~1.0×10^-4mol·L^-1,检出限（LOD）是5.0 nmol·L^-1,用于蔬菜中CPF残留量检测,结果令人满意.