柴油烃族组成分布的GC-MS测定

应用GC－MS测定柴油烃族组成按沸点的分布，通过柱色 谱分离后的柴油饱和烃和芳烃组分分别进入气相色谱－质谱联用仪分析，采集其每一扫描的质谱图后，按ASTM－D2425方法计算其每一扫描的烃族组成，因为每一扫描与保留时间对应，所以可将两部分烃族组成加和后应用ASTM－D2887方法计算柴油烃族组成按沸点的分布规律；实验结果表明，该法与ASTM－D2887和ASTM－D2425的实验结果吻合，并能给出有关柴油烃族组成的详尽分布规律。     

Chemical bonding effect in electron scattering by gaseous molecules

The experimental intensity of 30 keV electron small angle scattering by a gaseous molecule is much different from the calculation using usual independent atom model. This is due to the rearrangement of electron distribution in a molecule by the formation of chemical bonds, and is called chemical bonding effect (CBE). The molecules studied are mainly hydrocarbons such as methane, acetylene, ethane, etc. and some non-hydrocarbons. The measurement was carried out on both elastic and total scattering and the effect was found for not only elastic but also inelastic scattering. The effect is relatively large for hydrogen rich molecules as H₂O, NH₃ and hydrocarbons, but is essentially related to the number of atoms contained in molecules. The origin of CBE will attribute mainly to the concentration of inner atomic electrons resulting from chemical bonding.     

Far-UV laser flash photolysis in solution. A study of the chemistry of 1,1-dimethylsilene in hydrocarbon solvents

The far-UV (193 nm) laser flash photolysis of nitrogen-saturated isooctane solutions of 1,1-dimethylsiletane allows the direct detection of 1,1-dimethylsilene as a transient species, which (at low laser intensities) decays with pseudo-first-order kinetics (τ 10 μs) and exhibits a UV absorption spectrum with λ_max 255 nm. Characteristic rapid quenching is observed for the silene with methanol (k_McOH = (4.9 ± 0.2) × 10⁹ M⁻¹ s⁻¹), tert-butanol (k_BuOH = (1.8 ± 0.1) × 10⁹ M⁻¹ s⁻¹) and oxygen (k_O2 = (2.0 ± 0.5) × 10⁸ M⁻¹ s⁻¹). The Arrhenius activation parameters for the reaction with methanol have been determined to be E_a = −2.6 ± 0.6 kcal mol⁻¹ and log A = 7.7 ± 0.3.     

Toxic Congener-Specific Analysis of PCBs: Assessment of Toxicity in Equivalents of TCDD

Abstract

High resolution capillary gas chromatographic analysis of the polychlorobiphenyls (PCBs) present in snapping turtle eggs, provided quantitative data on selected toxic congeners. The concentrations of these congeners have been converted into equivalent toxic concentrations of 2,3,7,8-tetrachloro-p-dibenzodioxin (TCDD). The toxic equivalent factors (TEFs), necessary to effect this transformation were derived from EC₅₀ values (half the concentration of the toxic congener required to produce the maximum effect) for aryl hydrocarbon hydroxylase (AHH) induction associated with the corresponding toxic PCB congener or isomer. Summation of the resulting toxic equivalents provided a composite assessment of the toxlcity of the PCB mixture in terms of an equivalent concentration of TCDD.     

Ni/SAPO-11催化剂上棕榈油加氢脱氧制异构烃燃料(英)

采用水热法合成了小粒径、具有介孔结构的SAPO-11分子筛.采用浸渍法制备了不同Ni负载量的Ni/SAPO-11催化剂.并采用X射线衍射,扫描电镜,N₂物理吸附-脱附,NH₃程序升温脱附,热重和H₂化学吸附技术对该类催化剂的物理化学性质进行了详细表征.结果表明,SAPO-11较大表面积和介孔结构可分散Ni,使得Ni粒子尺寸较小.在棕榈油加氢脱氧制备液体烃类燃料反应中,液体烷烃产物由相关脂肪酸中间产物的直接加氢脱氧和脱羰-加氢脱氧两种途径产生.Ni/SAPO-11催化剂的弱/中强酸性质及其匹配的金属-酸双功能可显著抑制积炭反应,提高催化剂的寿命,液体烷烃收率高达70%,异构烷烃选择性超过80%.     

聚焦变革中的催化——始终基于解决重大经济社会需求的催化工程问题（英文）

催化是化学工业中最重要和最普遍的跨学科技术,也是具有重要社会影响的学科之一,是一门基于应用、注重实践、与化学工程息息相关的学科.应用、实践是催化的根本,也是其生命力所在,其发展轨迹与人类的历史进程密不可分.从20世纪初Mittasch贡献的高效Fe基催化剂为氮基化肥的大规模推广奠定了基础,到60年代,分子筛裂化催化剂使汽油收率和辛烷值大幅提升,为交通运输业的大力发展奠定了能源基础,推动了交通运输业的革命.从齐格勒和纳塔TiCl_4-AlEt_3体系催化乙烯、丙烯、丁烯等在低压下高收率地聚合,生成分子结构高度规整的立体定向聚合物——聚烯烃,到汽车排气管中的Pt-Rh-Pd三效催化剂,可以通过氧化和还原反应,把废气中的烃类物质和CO转化为水和CO_2,同时把环境危害大的NO_x分解成无害的N_2和O_2,等等.这些催化的印记推动了产业变革和社会进步.可以说,无处不在的催化支撑了人类社会的发展.近年有些突破也发生在我国,使我们更加感受到催化的力量.催化科学与技术是极其复杂的.一方面表现在表面科学的知识和催化反应的物理化学现象建模,材料科学和无机化学以制备合适的纳米结构催化剂;另一方面表现在催化剂成型、反应动力学评价和催化过程建模.这两个方面均涉及原料多样性、催化材料多变性、化工工艺适应性、宏量制备放大效应,以及本征与表观性能关联等复杂问题.但是这些复杂性问题与催化发展的根本相比,或者说,与催化发展的核心驱动力相比,很显然,催化解决重大经济社会问题更应引起关注,这是催化的使命所在.目前,我国催化基础研究走在了世界前列,已经取得了重大突破,李灿等成功组织举办了第16届国际催化大会,包信和、孙予罕等科学家的一系列重大催化基础研究成果在Science、Nature等期刊上发表,李灿、包信和等多名科学家被国际催化相关学术组织颁发荣誉称号,张涛等人一系列重大成果被评为重要进展.与此同时,我国在煤制烃、油品质量升级以及绿色化工等能源化工催化方面取得了重大的工业化成果.这些走在世界前列的重大催化工业化成果驱动了我国经济社会发展.本文试图总结这些重大工业化催化成果,并基于经济社会发展提炼相关催化问题,探讨发展方向、路径与对策.     

碳氢化合物、醛、酮和硫醇的定量结构-色谱保留指数相关性研究

采用平衡电负性和相对化学键长对传统距离矩阵进行修正,构建新拓扑指数Nt。结合路径数,建立碳氢化合物、醛、酮和硫醇等化合物在24种极性和非极性色谱柱上的定量结构-色谱保留指数关系(QSRR)模型,23种模型的相关系数大于0.99。模型经留n法交叉检验,显示出良好稳健性和预测能力。模型物理意义明确,表明色谱保留指数可用分子的大小、平衡电负性、支化度和形状等内在结构信息进行有效表征。模型经Needham公式分析,结果显示新指数Nt对保留指数影响最大。借助Hyperchem软件进行对比研究,结果表明拓扑化学法优于量子化学AM1法。     

济南地区表层土壤及沉积物中饱和烃分布特征及源解析

研究了济南地区不同功能区的表层土壤及沉积物中饱和烃的组成和分布特征,在此基础上初步分析了其来源.结果表明,饱和烃主要有正构烷烃、类异戊二烯、环烷烃等组成,正构烷烃碳数分布范围为n-C10-n-C34,类异戊二烯类主要是姥姣烷、植烷及甲基C13-C17烷等,同时还检出烷基环己烷,甾烷、三萜烷及藿烷等环烷烃.饱和烃总体含量分布为北高南低,北部化工区、高速入口处等饱和烃主要来源于原油或成品油等化石燃料及其燃烧产物;南部山区、水库沉积物及农田土壤等饱和烃主要来源于化石燃料的燃烧及高等植物.     

莘县凹陷盆地模拟结果的地质解释

利用盆地模拟方法对勘探程度较低的莘县凹陷进行了油气生成和排出的定量模拟研究.讨论了模拟所需主要参数的确定方法,对模拟结果进行了地质解释.着重分析了主力生油层系的埋藏受热史、成熟度史及生、排油量史,初步划分了供油单元.研究指出,本区主力生油层系为下第三系沙三中下段,其次为沙四段.与相邻地区比,它们埋藏较浅,经受的最高地温及目前有机质的成熟度均偏低,总体上尚处于主要生油阶段的早中期.因主要排油期发生较晚,致使油气近距离运移为主,禹城洼陷和梁水镇洼陷两个主要油源区控制着凹陷中最有远景区的分布.     

烃类气体的智能识别

使用十一个不同型号的金属氧化物半导体气体传感器组成传感器阵列，分别用主成份分析法（ＰＣＡ）和偏最小二乘回归方法（ＰＬＳ）处理传感器阵列对一定浓度范围（约７００×１０－６～１４０００×１０－６）的甲烷、乙烷、丙烷、丙烯４种气体的响应．主成份分析法的结果可用来识别未知的烃类气体，偏最小二乘回归得到的较正模型具有较强的预报能力，可用来预报未知烃类气体的类型．