质子化丙酮分子团簇的结构和振动光谱

用密度泛函B3LYP/ 6 3 1G(d)方法 ,对质子化丙酮分子团簇 (CH3COCH3) nH+ (n =1～ 7)弱相互作用体系进行了全自由度能量梯度优化 ,得到了该系列团簇的稳定结构及其对应的体系能量 .通过对构型的分析得出了质子化丙酮分子团簇 (CH3COCH3) nH+ (n =1～ 7)的生长规律 .计算了中性丙酮分子团簇体系的质子亲合能并总结出其变化趋势 .分析讨论了质子化团簇的红外振动光谱 ,发现质子化团簇的振动光谱普遍较中性环型团簇的振动光谱复杂 ,最强的振动峰来源于质子在溶剂壳中两个氧原子之间的振动 ,而且随着团簇尺寸的增加羰基的伸缩振动峰的数目也随之增多     

Theoretical Study of the Molecular Electrostatic Potential of C_(50)

1 INTRODUCTION All fullerenes made so far obey the isolated pentagon (IPR)[1], which governs the stability of fullerenes comprising hexagons and exact 12 pen- tagons. Smaller fullerenes, which violate the IPR, are predicted to have high instability and especially difficult isolation due to their condensed pentagons and increased strain. The production of smaller fullerene C36 has been reported[2]. However, the definite characterization of a C36-based solid is in doubt. Moreover, variou…     

四苯基卟啉质子化结构变化的理论研究（Ⅱ）－－五氟苯基及吡咯环上氟的取代基效应

卟啉的衍生物在DNA螺旋中的嵌入并堆积具有高选择性。为考察5，10，15，20－四（五氟苯基）卟啉（TF5PPH2）和2，3，7，8，12，13，17，18－八氟－5，10，15，20－四（五氟苯基）卟啉（F28TPPH2）中F取代基对质子化卟啉结构的影响，在四苯基卟啉研究的基础上，用半经验的AM1 MO方法，并进行合理的对称性限制，计算了TF5PPH2和F28TPPH2及其质子化二酸（TF5PHH4^2 ）和（F28TPPH4^2＋）的几种可能的构型。结果表明，由于F取代基的影响，质子化过程中的结构、键电荷布居和前线分子轨道均有明显的变化，二者的质子化二酸与溶液质子的快速交换作用也都变得更加困难。     

均三溴氯磺酚离解与质子化作用的研究

本文报道测钪新试剂均三溴氯磺酚在水溶液中的离解与质子化作用，用电位法和光度法测得了它的逐级离解常数与质子化常数，以及热力学参数，并由分布函数获得试剂主要存在形式和ｐＨ值的关系。     

单链四苯酚基卟啉在CTAB胶束微环境中的去质子化现象

叶绿素分子的光能转化功能的实现与其聚集状态、所处微环境性质及条件密切相关[1,2]．如何设计控制叶琳类分子在膜介质中的增溶位置，对于研究叶琳在膜体系中的跨膜电子传递、光能转化过程具有重要意义．本文研究了长链双亲卟啉──单链四苯酚基叶琳THPPH2在CTAB胶束中的去质子化，该过程能控制叶琳环在胶束中的增溶位置，使其由内核转移到胶束表面．1实验部分1·1仪器和测试条件岛津UV－240型紫外可见光谱仪（带有恒温夹套），狭缝宽2nm，石英池厚1cm，所用试剂皆为分析纯．UV光谱测试均在恒温条件下进行．1．2溶液的配制含一个十六…     

吡咯和呋喃气相质子化过程的密度泛函理论研究

Density functional theory and ab initio calculations have been used to determine structures and stabilities of the protonated aromatics species AH^＋ and AH2^2＋ （A=pyrrole, furan）. Possible mechanisms and relative energetics for protonation of pyrrole and furan by H3O^＋ and AH^＋ in the gas phase have been explored. Calculations show that the Cα-protonated species was the most stable structure for AH^＋, and the protonated AH^＋ might accommodate the second proton to yield AH2^2＋ if the free proton was available. The gas-phase H3O^＋ could protonate pyrrole and furan with significant exothermiCity and almost without barrier. The proton transfer from AH4^＋ to pyrrole and furan has a barrier ranging from 33.5 to 39.3 kJ/mol in the gas phase.     

质子化硼烷正离子体系电子结构的理论研究

本文用a b initio计算法和近似a b initio计算法(PRDDO)研究了质子化硼烷正离子体系的电子结构,给出了一些正离子体系的优化几何构型并讨论了它们的成键情况。计算的硼烷分子质子亲和势与实验值相当吻合。     

铂配位的腺嘌呤质子化的理论研究

用量子化学从头算研究一系列平面四方金属配体作用于腺嘌呤N₇位点对其质子化的影响。计算结果表明气相中，配合物质子化能力主要受长程静电效应影响，不同金属离子的影响差别甚微。综合考虑极性溶剂影响后长程静电效应影响显著降低。NBO电荷布居分析表明质子化位点电子云密度的变化直接影响该位点质子化能力。