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1.
Lei Chen Hui-Qing Yang Cheng-Yu Jin Zhao-Xu Chen 《International journal of quantum chemistry》2020,120(22):e26366
We studied the ring opening of propylene oxide (PO) by salen-M coordinated OH− group [M = Al(III), Sc(III), Cr(III), Mn(III), Fe(III), Co(II), Co(III), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Ru(III) and Rh(III)]. The results show that the ring-opening energy barriers for M(II) complexes are much lower than those with M(III) complexes in the gas phase, and the barriers correlate linearly with the negative charges on the OH− group and the Fukui function condensed on the OH− group. The nucleophilicity ordering in the gas phase can be rationalized by the ratio of formal positive charges/radius of M cations. Solvent effect greatly increases the barriers of M(II) complexes but slightly changes the results of M(III) ones, making the barriers similar. Analysis indicates that the reaction heats are linearly proportional to the reverse reaction barriers. The relationships established here can be used to estimate the ring-opening barriers and to screen epoxide ring-opening catalysts. 相似文献
2.
3.
A string of four new hetero binuclear Ru(III) complexes of ferrocenecarboxaldehyde-4(N)-substituted thiosemicarbazones were synthesized and characterized by various spectral (infrared, ultraviolet–visible, Electron Paramagnetic Resonance (EPR) and High Resolution Mass Spectrometry (HR-MS) techniques. The binding abilities of the ligands/complexes with nucleic acid (calf thymus DNA, CT-DNA) and bovine serum albumin (BSA) were analyzed by absorption and emission titration methods. The complexes exhibited better DNA binding affinity than their parent ligands. The interaction with CT-DNA was found to be intercalative and with BSA static quenching mechanism was observed. All the synthesized Ru(III) complexes were subjected to study their in vitro cytotoxicity against MCF-7 (human breast cancer) and HT-29 (human colon cancer) cell lines. Among the four complexes, complex 3 [RuCp (FF-etsc)PPh3]Cl exhibited the highest cytotoxicity in MCF-7 cells and complex 4 [RuCp (FF-ptsc)PPh3]Cl was the most active on HT-29 cells. 相似文献
4.
Beyond Stereoselectivity,Switchable Catalysis: Some of the Last Frontier Challenges in Ring‐Opening Polymerization of Cyclic Esters
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Dr. Sophie M. Guillaume Dr. Evgueni Kirillov Dr. Yann Sarazin Prof. Dr. Jean‐François Carpentier 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2015,21(22):7988-8003
Metal‐based catalysts and initiators have played a pivotal role in the ring‐opening polymerization (ROP) of cyclic esters, thanks to their high activity and remarkable ability to control precisely the architectures of the resulting polyesters in terms of molar mass, dispersity, microstructure, or tacticity. Today, after two decades of extensive research, the field is slowly reaching maturity. However, several challenges remain, while original concepts have emerged around new types or new applications of catalysis. This Review is not intended to comprehensively cover all of these aspects. Rather, it provides a personal overview of the very recent progress achieved in some selected, important aspects of ROP catalysis—stereocontrol and switchable catalysis. Hence, the first part addresses the development of new metal‐based catalysts for the isoselective ROP of racemic lactide towards stereoblock copolymers, and the use of syndioselective ROP metal catalysts to control the monomer sequence in copolymers. A second part covers the development of ROP catalysts—primarily metal‐based catalysts, but also organocatalysts—that can be externally regulated by the use of chemical or photo stimuli to switch them between two states with different catalytic abilities. Current challenges and opportunities are highlighted. 相似文献
5.
中国电信企业经过多年的高速发展,逐渐步入成熟期,增长率下降、利润降低将是必然趋势,因此目前亟需探索新的运营模式,向综合型全业务电信运营商的方向发展。法国电信集团历史悠久,市场转型起步早.其发展经验有许多地方值得借鉴,包括法国电信集团具有特色的品牌战咯、灵活的经营模式、为企业提供全方位服务的经营手段。中国电信企业应积极开展全业务经营,加快发展企业网市场,完善合作运营模式,争取早日走向世界。 相似文献
6.
本文根据软起动器的发展趋势,就目前市场上应用的三种类型的软起动器进行分析,说明各自的优缺点,同时给出结论,内置旁路型淘汰其它类型的软起动器的必要性。 相似文献
7.
用于单芯片系统的改进型WXGA LCoS成像器 总被引:1,自引:1,他引:0
WillemA.Sloof MmthewS.Brennesholtz 《现代显示》2004,(3):36-39
本文讨论用于单芯片时序混色的菲利浦DD-720硅基液晶(LCoS)片。这种芯片主要用于HDTV背投影机和多媒体系统。与菲利浦以前的单片LCoS设计相比,由于该芯片具有电接口接点较少、封装简单和温度传感器内置等许多特点,使其应用于投影系统时成本降低。 相似文献
8.
9.
本文考虑了选址区域内存在地理阻断情况下的一种基于GIS的选址问题.对单配送中心选址模型,以GIS返回的任意两点间的最短可行路径的长度作为修正距离函数,分析了目标函数在凸形选址区域上非凸非连续的性质.进一步,采用给出了一种近似搜索算法并通过一个实例计算与重心法进行了比较. 相似文献
10.